Константа автопротолиза растворителя

Оценку кислотно-основных свойств растворителей наиболее удобно проводить на основе констант автопротолиза растворителя, а также констант диссоциации кислот и оснований (табл. В. 18). Значения р/С относят к стандартной системе, в качестве которой выбрана вода, т. е. для получения сравнимых данных рассматривают протолиз молекул растворителя в двух направлениях [c.455]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы К1,1пй протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя /СнзоЬ. Из этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличенпе константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого лежит в пределах от pH 3,1 до pH [c.184]

Что называется константой автопротолиза растворителя (i j) Напишите реакции самоиоиизации этанола уксусной кислоты жидкого аммиака, а также выражение для этих растворителей. [c.258]

Из уравнений (13.32) и (13.33) видно, что возможность проведения титрования без превышения заранее заданных величин погрешностей зависит от трех факторов от константы автопротолиза растворителя, константы протолитической пары в этом растворителе и концентраиин растворов. Если рассматриваются водные растворы, p/[c.177]

В формулах, с помощью которых вычисляют pH в различных точках кривых титрования, содержатся константы автопротолиза растворителей и константы кислот протолитических пар. Зависимость значений этих констант от температуры определяет зависимость pH раствора от температуры. [c.180]

При выборе индикаторов следует учитывать влияние тех факторов, которые могут вызвать изменение константы /Сд, ind протолитической пары индикатора или константы автопротолиза растворителя HSoiv этих факторов отметим температуру и ионную силу раствора, а также присутствие других растворителей. Увеличение температуры водного раствора влечет за собой увеличение константы автопротолиза воды, вследствие чего смещаются интервалы перехода индикаторов. Так, например, при 18° С интервал перехода метилового оранжевого находится в пределах pH 3,1—4,4, а при 100° С — в пределах pH 2,5—3,7. Изменение ионной силы раствора вызывает изменение коэффициентов активности заряженных форм индикатора, следовательно, изменяется реальная константа =/Са, гпа/П . [c.191]

И все-таки основность чаще выражают не через Къ, а через Кл сопряженных кислот для того чтобы перейти от р/Са к р/Сь, необходимо знать величину константы автопротолиза растворителя (в даннОхМ случае воды) К [c.68]

Выбор амфипротного растворителя для кислотно-основных титрований. Мы видели, что полнота протекания кислотно-основной реакции прямо пропорциональна величине константы диссоциации растворенной кислоты или основания и обратно пропорциональна константе автопротолиза растворителя. Более того, первая из этих величин — константа диссоциации — зависит от кислотных или основных свойств и диэлектрической проницаемости растворителя. Таким образом, для удачного выбора растворителя для данного титрования следует принимать во внимание три независимых фактора [c.289]

Важным свойством растворителя является также способность сольватировать промежуточные катионы и анионы. Химические свойства заряженных частиц зависят от того, образуют лн они контактные ионные пары, растворитель — разделенные ионные пары или симметрично сольватнрованные ионы. Следовательно, редокс-нотенциалы ионов зависят от природы растворителя (см., напрнмер, [233]). Знание донорных и акцепторных чисел растворителя [234, 235] позволяет предсказать его свой ства как среды в этом отношении представляют интерес и константы автопротолиза растворителя [236]. [c.203]

Чем ниже константа автопротолиза растворителя, тем более сильные кислоты и основания могут существовать в этом растворителе. [c.406]

Константа автопротолиза растворителя связана с константами кислотности кислоты и основности сопряженного основания соотношением [c.406]

Таким образом, при выборе растворителей в качестве сред для кислотно-основного титрования необходимо учитывать 1) растворяющую способность растворителя (или смеси растворителей) 2) величину Кз и соотношение константы автопротолиза растворителя и констант диссоциации (/Сд, Кв) титруемых веществ. В случае потенциометрического титрования вводят понятие константа титрования (/Ст), представляющее собой отношение [c.36]

Максимальный скачок рНз, наблюдаемый при титровании сильной кислоты сильным основанием, определяется константой автопротолиза растворителя. Например, различие в рИн о меж- [c.43]

Интересно рассмотреть относительные положения шкал pH, выраженных через активности протона, в указанных растворителях. Протяженность шкалы pH в каждой среде, выраженная в единицах pH, равна —lg/(s (где Ks — константа автопротолиза растворителя см- табл. VII.3). [c.189]

Константа автопротолиза растворителя в вакууме по реакции М- -М5=г(М— Н) + МН+ может быть выражена так [c.657]

Обычно кислотно-основное поведение любого вещества, растворенного в данном растворителе, зависит от совокупности по крайней мере трех факторов кислотно-основных свойств растворителя по отношению к растворенному веществу, константы автопротолиза растворителя и диэлектрической проницаемости растворителя. [c.157]

Как известно, величина изменения pH при кислотно-основном титровании определяется константой автопротолиза растворителя. [c.125]

V Установлено, что водородный электрод стабилен и обратим в расплавленном хлориде диметиламмония [227]. Электрод использовался как в качестве точки отсчета при установлении шкалы потенциалов [228—230], так и для определения константы автопротолиза растворителя. [c.216]

Это значение является, как уже отмечалось, самым высоким на всех известных до настоящего времени значений констант автопротолиза растворителей (см. табл. 1). [c.61]

Следует отметить, что подобно тому, как с каждым годом уточняются значения констант автопротолиза неводных растворителей, уточняются и р/С кислот и оснований в неводных растворах. В работах разных авторов приводятся порой весьма противоречивые данные, иногда отличающиеся друг от друга на несколько-порядков. В особенности это относится к нап-, которые в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью слишком малы для экспериментального определения. Кроме того, вторая ступень, диссоциации дикарбоновых кислот сильно подавляется первой ступенью диссоциации НгАп. Разумеется, истинное значение константы диссоциации НАп не имеет столь большого практического значения в химико-аналитическом аспекте, как константа автопротолиза растворителя. [c.93]

Пластун [377—379] исследовала процессы кислотно-основного взаимодействия, протекающие в ацетонитриле и других растворителях, и условия потенциометрического титрования кислот. Выведены соответствующие уравнения кривой титрования кислот и по теоретическим кривым потенциометрического титрования установлены критерии титрования, которыми являются значения термодинамических констант диссоциации и константы автопротолиза растворителя Ks- Построено большое число теоретических кривых титрования и проведено экспериментальное сопоставление их с теоретическими кривыми потенциометрического титрования пикриновой кислоты раствором триэтиламина и пиридина в среде ацетонитрила. [c.107]

Реакции, объясняемые с помощью принципа жестких и мягких кислот и оснований, можно с неменьшим успехом объяснить и иными способами, основанными на количественных данных, а именно на использовании термодинамических констант диссоциации, устойчивости комплексов, произведений растворимости, констант автопротолиза растворителей и др. [c.150]

Это общая закономерность. В любом растворителе произведение кислотной и основной констант данного протолита равно константе автопротолиза растворителя. В связи с этим, если неизвестна основная константа данного основания, ее можно заменить известной кислотной константой сопряженной кислоты [c.77]

Перемножив значения Ка и Кь, получим выражение, из которого становится очевидным соотношение между константой кислотности и основности для сопряженных кислотно-основных систем и константой автопротолиза растворителей (/Се) [c.90]

Зависимость констант кислотности и основности от константы автопротолиза растворителя объясняет нивелирующее и дифференцирующее действие растворителей [6]. [c.97]

Эти примеры показывают, что полнота реакции зависит как от константы диссоциации титруемого вещества, так и от константы автопротолиза растворителя. Наличие обеих констант диссоциации в уравнении можно, очевидно, легче понять, если рассмотреть каждую кислотно-основную реакцию как конкуренцию за протоны. Так, например, глубина протекания реакции (12-4) зависит от того, насколько успешно молекулы растворителя НСООН конкурируют с молекулами основания В за ионы водорода Н+, число которых ограничено стехиометрией реакции. Эффективность каждого участника в этом соревновании определяется его константой диссоциации Кз я К ь соответственно. Аналогично реакцию (12-8) можно представить как конкуренцию между ионами А и СгНБО за ионы Н+ успех каждого из них определяется величинами Ка и Кз- [c.287]

Для определения pH растворов кислот и оснований в неводных протоли-тических растворителях используют номограммы, приведенные на рис. 2.4 и 2.5. Номограмму (рис. 2.4) применяют для очень слабых в данном растворителе электролитов, когда их диссоциация соизмерима с диссоциацией растворителя. Эта область отвечает условиям рА а(й)>р 5/2 и/,<2, где Ь — вспомогательная величина, зависящая от констант диссоциации электролитов и константы автопротолиза растворителя [c.14]

Константа автопротолиза растворителя. Желательно, чтобы она была мала. [c.289]

Установлена зависимость скачков pH на кривых титрования от степеней протекания реакций в точках эквивалентности и найдены минимальные значения скачков pH, при которых возможно количественное потенциометрическое или вюуальное индикаторное титрование. Указанные критерии бьши использованы для построения номограмм, позволяющих прогнозировать возможность как определения индивидуальных веществ, так и анализа их смесей, в том числе многокомпонентных, в водных и других растворах. Используя константы диссоциации электролитов и константы автопротолиза растворителей, по номограммам находят скачки pH и устанавливают возможность индикаторного визуального или потенциометрического титрования. Применение номограмм исключает громоздкие расчеты и предварительные эксперименты. [c.4]

К - константа автопротолиза растворителя с - аналитическая концентрация вещества, моль/л а - степень диссоциации кислоты или основания, % й - степень гидролиза соли, % к- - степени гидролиза (сольволиза) соли по катиону и аниону, % рКа, рКь, [c.5]

С применением математических описаний различных видов кислотноосновных взаимодействий (см. разд. 1.1, 1.2) были выполнены многочисленные расчеты pH растворов, степеней диссоциации кислот и оснований, степеней гидролиза (сольволиза) солей. Был проведен анали Изменения этих величин в зависимости от концентрации растворов, построены номограммы, позволяющие, исходя из справочных данных по константам диссоциации электролитов, а также их концентрации, определять указанные величины. Номограммы охватывают практически все возможные значения констант диссоциации электролитов и констант автопротолиза растворителей при концентрациях в пределах 10" — 10 моль/л. Для каждого целого значения рА обычно строят отдельную [c.12]

На основании 5 построены номограммы, предназначенные как для установления возможности количественного потенциометрического или визуального индикаторного титрования, так и для нахождения ДрН на кривых титрования. Для построения номограмм были выполнены многочисленные расчеты 5 при варьировании численных значений параметров математических описаний констант диссоциации кислот, оснований и солей, констант автопротолиза растворителей, концентраций электролитов в пределах, охватывающих практически все возможные случаи. [c.29]

Данные по константам автопротолиза растворителей приведены в работе [17]. Там же даны ссылки на литературу, в которой можно найти константы диссоциации электролитов. Нами определены константы диссоциации солей в некоторых растворителях [41,42]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология