Протоны подвижность

Причины повышенной кислотности атомов водорода в ацетилене (по сравнению с алканами) можно объяснить следующим образом. Атомы углерода, связанные тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации. Электроны на гибридизованных sp-орбиталях С—Н-связей, у которых вклад s-состояния значительно больше, чем у хр -гибридизованных орбиталей предельных углеводородов, находятся на расстояниях, более близких к ядрам атома углерода, что равносильно повышению его электроотрицательности. Это приводит к увеличению протонной подвижности атомов водорода. [c.196]

Высокая реакционная способность пиррола имеет иные причины. У пиррола наибольший дипольный момент, причем положительный заряд в нем находится даже не на гетероатоме, а на связанном с ним атоме водорода, который приобретает протонную подвижность. В этом отношении он похож на атом водорода в молекулах фталимида и сукцинимида. Сказанное можно подтвердить тем, что пиррол реагирует с металлическим калием и даже с безводным гидроксидом калия с образованием соединения (54). В этом соединении избыточная электронная плотность еще в большей степени сосредоточена в гетероциклическом кольце, что увеличивает его способность к реакциям электрофильного замещения. [c.353]

Таким образом, наибольшее напряжение следует ожидать в циклопропане. Это напряжение, одиако, частично снимается за счет того, что гибридизованные орбитали атома углерода перекрываются под углом, образуя изогнутые (банановые) связи (рис. 20). Такое перекрывание недостаточно эффективно, в связи с чем изогнутые связи занимают промежуточное положение между а- и я-связями. Этим объясняется склонность циклопропана к реакциям присоединения, хотя в этом отношении он пассивнее этилена. О частичном --характере атомов углерода в молекуле циклопропана свидетельствует также повышенная протонная подвижность атомов водорода. [c.135]

Решающее влияние подвижности находящегося в р-положе-нии атома водорода на направление реакции элиминирования можно подтвердить также и тем, что при нагревании четвертичных аммониевых оснований (78) и (79), несмотря на наличие пространственных затруднений, образуются соответственно винилхлорид и стирол, а не этилен, т. е. отщепляется замещенная этильная группа, в которой находится заместитель с —/-эффектом, увеличивающий протонную подвижность атома водорода в р-положении. [c.180]

По-видимому, различие в протонной подвижности атомов водорода в метильной и метиленовой группах настолько незначительно, что оно существенно не влияет на направление реакции. Стерические факторы в данном случае имеют подчиненное значение, так как молекула формальдегида весьма компактна. [c.202]

На первой стадии реакции анион " СЫ атакует как нуклеофил атом углерода карбонильной группы. В образовавшемся аддукте (51) атом водорода в а-положении к группе N обладает протонной подвижностью, так как находится под влиянием двух электроноакцепторных групп СеНб и СЫ. Он может отщепиться в виде протона и затем присоединиться по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода, об- [c.211]

С точки зрения современных представлений о механизме реакций конденсации низкая реакционная способность ацетат-аниона обусловлена тем, что полный отрицательный заряд на атоме кислорода сильно увеличивает его +Ж-эффект, что снижает б+ на атоме углерода карбонильной группы, а следовательно, и протонную подвижность атомов водорода соседней метильной группы. [c.226]

Так как атом кислорода в алкоксигруппе сложного эфира имеет -ЬМ-эффект, атомы водорода в а-положении сложных эфиров обладают меньшей протонной подвижностью, чем в альдегидах и кетонах. Поэтому катализатором сложноэфирной конденсации является более сильно основный, чем щелочь, агент — алкоголят натрия, который первоначально генерируется при взаимодействии натрия со следами спирта [c.229]

Известно, что основность и нуклеофильная реакционная способность анионов возрастают в ряду НО < H2 N < НзС . Чем правее в этом ряду находится анион, тем выше его основность, т. е. способность отщеплять от соединений в виде протона подвижный атом водорода и связывать его в менее диссоциированное соединение. О последнем свидетельствуют значения рКя образующихся при этом веществ 15 (НгО), 33 (NHз) и40(СН4). [c.262]

Магнийорганические соединения, реагируя как основания, могут отщеплять н виде протона подвижный атом водорода как из органических, так и из неорганических соединении [c.262]

Участие метильной группы в рассредоточении положительного заряд проявляется в появлении протонной подвижности атомов водорода. [c.327]

Так как р-электроны атома азота участвуют в образовании ароматического секстета, атом водорода группы N1-1 пиррола приобретает протонную подвижность. По этой причине пиррол способен реагировать с металлическим калием, безводным гидроксидом калия и трег-бутоксидом калия, амидами калия и натрия и с магнийорганическими соединениями [c.522]

Водород в группе ЫН, как и в индоле, обладает протонной подвижностью, поэтому изатин может образовывать соли щелочных металлов и серебра. Анионы этих солей представляют собой амбидентные нуклеофилы и в зависимости от природы катиона — металла (подобно диазотатам натрия и серебра см. разд. 6.2.2) могут замещать атом галогена в алкилгалогенидах по механизмам 5к2 (при М= Ыа) и 5м1 (при М = А ), [c.538]

MOM высоко полярной ковалентной связью (например, О — Н). В этом случае водород обладает довольно высокой протонной подвижностью, в результате чего возникает связь особого типа (Н-связь), энергия которой составляет всего 12,5—21 кДж/моль. Возникновение такой связи между молекулами, например воды, можно изобразить в виде схемы [c.22]

Д. X. легко вступает в реакции с соединениями, обладающими протонной подвижностью. Например, ои реагирует с фенолом (2 мол. экв), образуя аммониевую соль (2), которая после гидролиза дает дифенилкарбонат (3). [c.204]

Атомы водорода, связанные с углеродом, находящимся в 5/)-гибридном состоянии, обладают протонной подвижностью, т.е. проявляют кислые свойства. В этом отношении ацетилен превосходит аммиак, но уступает воде (более сильные кислоты вытесняют более слабые из их солей) [c.103]

Это объясняется тем, что в данном случае протонная подвижность атомов водорода у углерода, связанного с реакционным центром (атом углерода, несущий галоген), невелика она существенно уступает таковой в карбокатионах, где депротонирование протекает с большей легкостью [c.146]

Сказанное хорошо иллюстрируется их реакциями с соединениями, содержащими атомы водорода, обладающими протонной подвижностью, т.е. так называемыми подвижными атомами водорода [c.158]

Амиды арилсульфокислот, называемые обычно сульфамидами (сульфонамидами), обладают кислыми свойствами сульфонильная группа в них оказывает на связанную с ней аминную группу настолько сильное электроноакцепторное влияние, что атомы водорода, связанные с азотом, приобретают протонную подвижность [c.220]

Реакцию присоединения хлора к ацетилену используют для промышленного получения хлоруксусной кислоты. Атомы водорода в образовавшемся тетрахлорэтане под влиянием электроноакцепторных атомов хлора приобретают протонную подвижность. Поэтому при действии даже такого слабого основания. как Са(0Н)2, происходит дегидрохлорирование с образованием трихлорэтилена [c.56]

Ускорение реакции с гидрокспламином каталитическими количествами щелочей объясняют большей протонной подвижностью атомг)п 1К).т,орода группы ХН9 н гидроксиламнне по [c.165]

Вследствие того, что атом водорода, находящийся между двумя электроноакцепторными 1руппами, имеет большую протонную подвижность, чем в исходном метиленовом компоненте, первая стадия реакции элиминирования протекает с большой скоростью, и скорость всего процесса лимитируется второй стадией. [c.190]

Ацетоуксусный эфир можно рассматривать как ацетон, в котором один атом водорода замещен на электроноакцепторную этоксикарбонильную группу. Ацетоуксусный эфир образует енол легче, чем ацетон. Во-первых, атомы водорода в метиленовой группе ацетоуксусного эфира находятся под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому имеют значительно большую протонную подвижность, чем атомы водорода в метильных группах ацетона (для ацетоуксусного эфира р/(а= 10,68, тогда как для ацетона рКа =20,0). Поэтому этот атом водорода легче отщепляется в виде протона и с большей степенью вероятности присоединяется к атому кислорода карбонильной группы, имеющему наибольшую электронную плотность, образуя енол. Во-вторых, в еноле возникает более энергетически выгодная система сопряженных кратных связей С = С и С = 0, что влечет за собой уменьшение энергии системы. И, наконец, дополнительный выигрыш энергии получается при образовании хелатной структуры енольной формы. [c.240]

В случае гетероциклических азотсодержащих соединений, у которых атом водорода ЫН-группы, входящей в ароматическую систему, обладает большой протонной подвижностью, в результате реакции, как было установлено спектроскопическим методом, образуются мезомерные анионы без четкой фиксации магния по атому азота. Поэтому при последующей реакции пирро-лилмагнийгалогенида (7) образуется продукт замещения не по атому азота, а а-изомер, в то время как из производ юго индола (8) — -изомер [c.264]

Атом водорода метинной группы в соединениях типа (52) также обладает протонной подвижностью (—/-эффект фенильной группы), поэтому реактивы Гриньяра и с ними взаимодействуют в первую очередь как основания с образованием реактивов Иванова (53) [c.299]

Отрицательный индуктивный эффект метокси- и диметил-аминогрупп проявляется также при реакции металлирования. При действии фениллития на анизол и диметилани. 1ин замещаются на металл только находящиеся в орго-положении атомы водорода, которые имеют большую протонную подвижность из-за —/-эффекта заместителя. [c.336]

Атомы водорода групп N1 порфинов, как и в пирроле, обладают протонной подвижностью, и поэтому при действии на порфин МдО, РеС12 или (СНзСОО)гСи они способны замещаться на ионы Mg +, Ре + и Си +. Комплексы с Ре + входят в состав гемоглобина, а комплексы с Мд + — в состав хлорофилла. [c.525]

Реакция относится к реакциям конденсации кротонового типа (см. гл. 3). В данном случае столь сильное основание приходится использовать потому, что из-за -ьМ-эффекта группы ЫНСНО протонная подвижность атомов водорода метильной группы толуидина еще ниже, чем в толуоле. [c.526]

Атом водорода в группе ЫН в индоле, как и в пирроле, обладает протонной подвижностью. При взаимодействии со щелочными металлами, алгоколятами и реактивами Гриньяра он образует металлические производные, которые используют для различных синтезов, например [c.532]

Последняя стадия реакции происходит потому, что водород в гидросульфит-ионе обмлпет большей протонной подвижностью, чем в группе ОН в белом индиго. [c.536]

Первое можно подтвердить тем, что аминогруппа в а-ами-нопиридинах может быть продиазотирована только очень сильными нитрозирующими агентами (нитрозилсерная кислота в концентрированной НМОз), а также тем, что атомы водорода в ней приобретают протонную подвижность [c.548]

Сочетание этого сорбента с протонными подвижными фазами представляется проблематичным ввиду сольволитической нестабильности эфирной связи. Так, в метаноле ХНФ постепенно реагирует с растворителем с образованием метилтрифенилового эфира. (Следует помнить, что трифенилметильная группа обычно служит для защиты гидроксильных групп в пептидном синтезе и легко удаляется в слабокислотных средах.) Поэтому элюирование спиртами предпочтительнее вести при низких температурах. [c.128]

Протонная подвижность атомов водорода, связанных с углеродом, находящимся в sp-гибридном состоянии, широко используют в препаративной органической химии . В первую очередь это относится к металлическим производным ацетилена и а-ацетиленов. [c.104]

Как объяснить этот результат В ионизирующем растворителе третичные хлориды диссоциируют с образованием третичных карбокатионов. Карбонневый центр у последних в значительной степени экранирован алкильными группами, и в то же время атомы водорода, находящиеся у углеродов, связанных с карбо-катионным центром, обладают протонной подвижностью, вызванной влиянием последнего. Содержащиеся в реакционной смеси нуклеофилы - вода или гидроксид-анион - могут проявлять в отношении карбокатиона не только нуклеофильные, но и основные свойства, связывая указанные атомы водорода в виде протонов. Карбокатион при этом превращается в алкен (аналогичная ситуация рассмотрена при описании димеризации изобутилена-см. разд. 1.2.3). [c.144]

Спирты имеют значительно более высокие температуры кипения (т. кип.), чем, например, алканы с близкой или даже большей молекулярной массой (М) например, бутан С4Н10 (М = 58) имеет т. кип. 4 °С, а метиловый спирт (М = 32) 64 °С. Это объясняется тем, что молекулы спиртов ассоциированы за счет образования водородных связей. При этом проявляются одновременно протонная подвижность водорода гидроксильной группы и основные свойства входящего в нее атома кислорода. Ассоциаты спиртов имеют следующее строение [c.172]

Интересно отметить, что в а,Р-непредельных карбонильных соединениях-продуктах кротоновой конденсации - влияние карбонильной группы достаточно эффективно передается через ви-нильную группу. Особенно ярко это проявляется в случае альдегидов. По этой причине кротоновый альдегид, первоначально образующийся при обработке уксусного альдегида крепкими щелочами, подвергается дальнейшей конденсации, обусловленной протонной подвижностью атомов водорода метильной группы. Аналогичным образом ведут себя получающиеся далее непредельные альдегиды [c.251]

Однако оказалось, что сложные эфиры существенно менее склонны к енолизации, чем альдегиды и кетоны в них не удается обнаружить даже такой малой примеси енолов, как в ацетоне (2,4-10 %). Поскольку способность карбонильных соединений к енолизации определяется протонной подвижностью атомов водорода, связанных с а-углеродным атомом, полезно привести значения рК , отражающие СН-кислотность а-СН-групп в производных уксусной кислоты и для сравнения - ацетальдегида и ацетона, т.е. соединений общей формулы НСН2СОХ [c.378]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

Водород в гидроксильной группе алифатических спиртов и в аминогруппе аминов обладает слишком малой протонной подвижностью для того, чтобы взаимодействовать с диазометаном. Однако, усилив кислотность спирта, обработав его кислотой Льюиса (ВРз, 2пС12-см. разд. 3.1.3), можно получить из [c.427]

Таким образом, благодаря способности бензольных ядер аккумулировать как положительный, так и отрицательный заряды фенилированные метаны и по гидридной подвижности водорода в алифатической части их молекулы составят тот же ряд, что и по протонной подвижности, т е СН4 < С НзСНз < < (С.НзЬСН < (С,Н5)зСН [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология