Растворители кислотные свойства

Активность электролита возрастает в растворителях, имеющих противоположную химическую природу, и понижается в случае одинаковой природы (табл. 11.2). Кислоты, сильные в воДных растворах, в кислых растворителях ведут себя как слабые, в основных растворителях — кислотные свойства выше, чем в водных растворах (рис. li.,1, а) [3J, , [c.336]

Из приведенных уравнений вытекает, что сольватация ионов водорода в смешанном растворителе осуществляется молекулами обоих растворителей (Н2М+ и Н25+), если их основные свойства мало отличаются друг от друга, или одним растворителем, основность которого значительно превышает основность сорастворителя. Ионами лиата будут анионы растворителей (М и 5 ), если кислотные свойства растворителя и сорастворителя близки, либо преимущественно анионы растворителя, кислотные свойства которого выше сорастворителя. [c.42]

Из приведенных в табл. 2 данных очевидно, что никакого фатального различия между СН-кислотами и другими типами кислот в газовой фазе нет и все виды кислот беспорядочно перемешаны . Углеводороды и их производные столь же склонны проявлять кислотные свойства, как и гидриды или замещенные гидриды других элементов. Однако в гидроксилсодержащих растворителях кислотные свойства замещенных гидридов электроотрицательных элементов, например ОН-кислот, выражены гораздо сильнее, чем кислотные свойства СН-связей. Такие растворители способствуют ионизации ОН-кислот благодаря специфическому свойству образовывать водородные связи с электроотрицательными атомами. [c.9]

Протон в растворах обычно соединяется с молекулами растворителя. Вещество проявляет свои кислотные свойства только тогда, когда растворитель является акцептором протонов. Такой растворитель называется протофильным. Если молекулы раствори — [c.89]

Как было отмечено, существование в растворах свободных протонов мало вероятно, поэтому протоны, отдаваемые кисло-той, должны соединяться с молекулами растворителя. Если же молекулы растворителя не способны ни присоединять, ни отдавать протоны, то растворенное вещество не может проявлять ни кислотных, ни основных свойств. Иными словами, вещество только тогда может проявить кислотные свойства, когда растворитель обладает основными свойствами, т. е. если можно записать [c.469]

Низкомолекулярные меркаптаны при обычных температурах способны реагировать с металлами, образуя меркаптиды.. Меркаптаны легко растворяются в органических растворителях и имеют слабо-выраженные кислотные свойства. Растворимость меркаптанов в воде 22 [c.22]

Интересно, что при растворении гидридных комплексов в полярных растворителях (воде, спиртах, нитрилах, аминах) комплексы проявляют свойства растворов кислот. В неполярных же растворителях комплексы не диссоциируют и по спектроскопическим характеристикам и химическим свойствам подобны нейтральным а- и 1г-комплексам. Для иллюстрации кислотных свойств растворов гидридных комплексов приведена табл. 31. Видно, что сильные [c.111]

Таблица 31. Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Многие растворители обладают способностью переносить протоны к соответствующим акцепторам (кислотные свойства) или присоединять протоны к молекуле растворителя (основные свойства). К этому классу растворителей можно применить развитую Бренстедом теорию кислот и оснований, которую можно также назвать протонной теорией растворителей. [c.455]

Кислотные свойства в наибольшей степени выражены у оксидов хлора, так как разность электроотрицательностей хлора и кислорода наименьшая (разд. 35.2.1). В соответствии с общими закономерностями С /) дает наиболее сильную кислоту (табл. В.26). Следует учитывать также свойства воды как растворителя. В таблице В.26 указаны продукты, образующиеся при взаимодействии оксидов галогенов с водой. Свойство оксидов, а следовательно, и кислородных кислот образовывать соединения полимерного типа в соответствии с общими правилами (разд. 35.2.1) наиболее типично для иода. Перечень извест- [c.503]

Соли органических оснований, например различных аминов в среде спиртов, ацетона, этилендиамина, уксусного ангидрида и некоторых других растворителей, проявляют кислотные свойства и также могут быть оттитрованы растворами различных оснований. [c.218]

Из равенства ( 1.6.10) следует, что диссоциация НА протекает в тем большей степени, чем выше основные свойства ЗН, т. е. чем больше значение (Коен )зн- Поэтому при переходе, например, от воды к этиловому спирту как растворителю с меньшей основностью наблюдается уменьшение для кислот НА. Из того же равенства ( 1.6.10) следует, что К тем больше, чем выше собственные кислотные свойства НА, т. е. больше значение (-К кисл)нд. [c.184]

В инертных, неполярных растворителях вероятность отрыва протона очень мала, хотя в силу внутренних электронных эффектов связь Н—А может быть в высокой степени поляризована. В таких условиях кислотные свойства проявляются в самоассоциации молекул НА или в ассоциации с акцепторами протонов — основаниями, В последнем случае мерой кислотности является константа ассоциации с каким-либо основанием, выбранным в качестве стандарта. Например, константа ассоциации бензойной кислоты и дифенилгуанидина в бензоле составляет 1,82 10 . [c.234]

При исследовании влияния растворителей на свойства электролитов — на их растворимость, силу, кислотность, а также на электродвижущие силы — широко использовался метод единых нулевых коэффициентов активности уо-Эти коэффициенты, в отличие от обычных, отнесены к состоянию ионов или молекул в бесконечно разбавленном водном растворе и определяются работой переноса ионов или молекул из бесконечно разбавленного неводного раствора в воду. [c.6]

Все это приводит к тому, что по мере увеличения расстояния между группами, являющимися носителями кислотных свойств, первая и вторая константы двухосновных кислот сближаются и соотношение менаду ними все меньше и меньше зависит от растворителя. [c.359]

К протолитическим относят те растворители, кислотные свойства которых обусловлены участием в реакциях с основаниями атома водорода, входящего в состав молекулы растворителя. Это прежде всего жидкие кислоты, определяемые этим термином в традиционной химической номенклатуре Н2804, НСЮ4, СНзСООН и т. д. По праву в это подразделение включают и [c.39]

На рис. 1 представлены кривые, характеризующие изменение кислотных свойств ФОК с изменением суммы индукционных констант (2стф) заместителей при атоме фосфора в молекулах этих соединений (значения Оф радикалов Сй — Се рассчитаны по рКа соответствующих фосфорных и фосфиновых кислот). Как следует из представленного материала, зависимость р/Сд и рК от 2стф носит линейный характер. Обработка экспериментальных данных показывает, что для всех изученных растворителей кислотные свойства ФОК описываются уравнениями Кабачника [c.66]

Д1 нитридокарбонат водорода H2 N2 (цианамид) — бесцветные кристаллы (т. пл. +46°С), легко растворимые в воде, спирте и эфире. Цианамид проявляет слабовыраженные кислотные свойства. В органических растворителях вероятно равновесие таутомерных форм [c.403]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

В кислотно-основном катализе величины Н, рКк и рКа могут быть существенно (на несколько единиц) изменены введением растворителя. Естественно, что основные растворители повышают рКи, а кислотные понижают эту величину, если углеводород проявляет кислотные свойства действие растворителей на основные свойства углеводородов является обратным. Не следует, однако, считать, что кислота-растворитель ингибирует кислотный, а кислота-осноБание—основный катализ На самом деле они активируют процесс, поставляя большее число сильных протонов или анионов. [c.91]

Пентафторид тантала ТаРз представляет собой твердое вещество белого цвета (т. пл. 97°С). Кислотные свойства этого фторида объясняются координационной ненасыщенностью крупного атома металла, окруженного лишь десятью электронами. Положительный заряд на атоме тантала также увеличен из-за присутствия пяти крайне электроотрицательных атомов фтора. Вследствие этого тантал способен пр исоединять анион какой-либо бренстедовской кислоты, например НР, и генерировать протон, обладающий достаточной активностью для (протонирования слабоосновного растворителя — фтористого водорода [c.149]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

В зависимости от химической природы растворителя и растворенного вещества растворитель оказывает соответствующее влияние на степень диссоциации протолита, при этом решающее значение имеют либо кислотно-основные свойства растворителя (константа автопротолиза, ), либо величина его диэлектрической проницаемости ( ). При увеличении кислотных свойств растворителей усиливается диссоциация растворенных в них протолитов по типу основания, число веществ, проявляющих основные свойства, растет, а кислотные - уменьщается. Увеличение основных свойств растворителей приводит к более сильному проявлению кислотных свойств протолитов, к увеличению числа веществ, обладающих кислотными свойствами и уменьшению числа веществ с основными свойствами. [c.90]

Исключением являются немногие апротонные растворители, которые в особых условиях проявляют кислотные свойства. К ним относятся первичные нитроалканы НСНг— N02, которые в сильно основной среде переходят в ациформу КСН = НО(ОН). [c.457]

Они соответствуют реакциям катионной кислоты ЗН+ (а), нейтральной кислоты 5Н (б) и анионной кислоты 5Н (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит кулоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия про- являются сильнее они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к. растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты яо двум ступеням диссоциа- ции. Если растворитель характеризуется низким, значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по жаждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д. 146). Растворители с небольшими зна- чениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите- [c.344]

Соли неорганических кислот в неводных растворителях проявляют кислые, основные или нейтральные свойства в зависимости от их анионов, катионов и применяемого в каждом конкретном случае растворителя. Была сделана попытка расположить ионьг в ряд в соответствии с уменьшением их кислотных свойств Mg2+> a +>Sг2+>Ba2+>Li+>Na+> NH4+ = = К+>НЬ н С104->1->Вг->С1->М0з- [c.346]

До СИХ пор мы рассматривали в качестве растворителя только воду, а в качестве носителя кислотных свойств только протон. В таких случаях более удобны определения кислоты и основания, предложенные Бренстедом и Лаури. В самом деле, когда говорят, что вещество обладает кислотными или основными свойствами, то обычно имеют в виду водные растворы, а упомянутые термины применяются в рамках представлений Арре1шуса либо Бренстеда-Лаури. Преимущество теории Льюиса заключается в том, что она позволяет рассматривать более разнообразные реакции, включая реакции, не сопровождающиеся переносом протона, такие, как кислотно-основные реакции в водных растворах. Во избежание путаницы вещество, подобное ВРз, редко называют кис ютой, но это можно делать в том случае, если из контекста понятно, что данный термин применяется как определение Льюиса. Чаще вещества, обладаю- [c.99]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

При классификации по донорно-акцепторным свойствам обычно выделяют протонные и апротонные растворители. П р отон-ные растворители обладают донорно-акнепторными свойствами по отношению к протону, т. е. могут отдавать или принимать протон и таким образом участвовать в процессе кислотно-основного взаимодействия. Апротонные растворители не проявляют кислотно-основных свойств и не вступают в протолитическое равновесие с растворенным веществом. Эта классификация в известной степени остается условной, так как большое значение имеет природа растворенного вещества. Например, обычно считающийся апротонным бензол в растворе амида натрия в аммиаке проявляет кислотные свойства. Однако для очень многих аналитически важных систем классификация вполне оправдывается. [c.34]

ТРОПОЛОНЫ — семичленные циклические оксикетоны, по своему строению и химической природе относятся к ароматическим соединениям небензоидного типа Простейший из Т.— 2 окси ци клогептатр иен 2,4,6-он-1 — бесцвет ные игольчатые кри сталлы, т. пл. 50—51 С, растворя ется в воде и в органических растворителях, легко возгоняется синтезируют из пробковой кислоты. Многие природные соединения содержат в основе структуру Т. Т. обладают фунгицидными и бак-териостатическими свойствами. Для них характерны реакции присоединения, они с трудом восстанавливаются, обычными окислителями кольцо не разрушается. Как и фенолы, Т. легко подвергаются электрофильному замещению. По кислотным свойствам Т. занимают промежуточное положение между фенолами и карбоновыми кислотами. При действии щелочей кольцо Т. изомеризуется в бензольное. [c.254]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Как и в спиртах, глубина протекания кислотно-основных реакций в ЛУК определяется отношением констант диссоциации титруемых соединений и ионного произведения растворителя. В протогенных растворителях усиливаются основные свойства растворенных веществ (см. 8.3), а кислотные свойства их уменьшаются. Поэтому условия титрования кислот, например, в ЛУК ухудшаются в связи с уменьшением К иа и Кспа/Кз- Улучшение титрования оснований обусловливается увеличением и уменьшением Ка по сравнению с [c.199]

Титрование в протофильных растворителях. Такие растворители, как этилендиамин (ЭДА), жидкий аммиак, диметилформамид (ДМФА), обладают сильным сродством к протону, поэтому их относят к протофильным растворителям. В их среде кислотные свойства растворенных веществ усиливаются, в связи с чем отношения Ксиа/Ка увеличиваются, а условия титрования кислот улучшаются. Например, фенол (Кст в Н2О 1-10 " ) становится достаточно сильной кислотой в этилендиамине (К на в этилендиамине 1-10 ). [c.199]

СН2-группы, обладающие большим объемом, затрудняют доступ молекул растворителей к координированной МНг-группе, что способствует повышению кислотного характера комплекса. Кроме того, при рассмотрении кислотно-основных свойств важно учитывать так называемый индуктивный эффект. Он состоит в следующем. В результате координации молекулы амина центральным ионом электронная пара азота оттягивается к центральному атому. При этом происходит смещение электронной плотности от атомов водорода к азоту, что приводит к усилению тенденции к отщеплению ионов водорода. В случае этилендиамина смещение электронного облака от азота к центральному атому может быть компенсировано не только за счет электронов связи азот — водород, но и за счет связей углерод — азот. Поэтому тенденция к отщеплению протона не должна проявляться столь сильно. Таким образом индуктивное влияние направлено на ослабление кислотных свойств. Действием индуктивного эффекта объясняют уменьшение скорости обмена дейтерием с тяжелой водой при переходе от (Со (МНз)6 + к [СоЕпзР+. Одновременное и противоположное действие этих факторов приводит к усилению кислотных свойств этилендиаминовых комплексов по сравнению с аммиачными. [c.289]

Наиболее полные сведения о характере взаимодействия кислот с растворителями могли бы быть получены прп исследованпи влияния растворителя на частоту полосы ОН-группы, являющуюся носптелем кислотных свойств у большинства кислот. Однако наблюдения за полосой ОН-групны в спЬктрах комбинационного рассеяния затруднены вследствие ее малой интенсивности и наложения на нее в ряде случаев частоты ОН-группы от растворителя. Такие наблюдения оказалпсь возможными прп исследовании дейтериро-ванных в гидроксильной группе кислот. Замещение водорода на дейтерий смещает частоту ОН-группы примерно на 900 см 1 в сторону меньших частот и переносит ее в оптически пустую область. Этим исключается одно затруднение, но второе — весьма малая интенсивность полосы спектра — не устраняется. [c.256]