Растворители протогенные

К третьей группе относят протогенные (кислотные) растворители. Они в основном диссоциированы в большей степени, чем вода, и ионное произведение их выше. Растворители этой группы имеют большую диэлектрическую проницаемость, чем растворители первой группы. Существенным отличием от растворителей второй группы является очень слабо выраженный амфипротный характер. Протогенные растворители очень лег- ко отдают протоны, но принимают их с большим трудом. К протогенным растворителям относятся карбоновые кисло-- [c.338]

Амфотерные растворители проявляют слабо выраженный кислотно-основной характер, т. е. они являются более слабыми кислотами, чем протогенные, и более слабыми основаниями, чем протофильные. К амфотерным растворителям относят воду, спирты, кетоны и др. Резкую границу между амфотерными и протогенными или протофильными растворителями провести трудно, так как на характер кислотно-основного взаимодействия и на направление процесса существенное влияние оказывают кислотно-основные свойства взаимодействующего партнера. [c.35]

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы амфипротные, протофильные, протогенные и апротонные. В качестве среды для титрования используют в основном первые три группы растворителей, а апротонные растворители применяют как добавки к ним для увеличения шкалы кислотности (см. 8.7) и изменения диэлектрической проницаемости растворителя. [c.197]

Протолитические реакции в неводных протогенных растворителях [c.388]

Таким образом, одна и та же кислота, в зависимости от свойств растворителя, может быть и сильной, и слабой. Это справедливо и для растворов оснований. Чем больше протоген-ность растворителя, тем сильнее основание в растворе. Реакции, при которых происходит переход протонов, называются прото-литическими. [c.470]

При недостаточно резких перегибах кривых титрования смесей близких по силе кислот и оснований можно заменить воду соответственно подобранным более протогенным растворителем, например уксусной кислотой. При этом сила кислот уменьшается, но неодинаково, так что разница в силе кислот возрастает и при их совместном титровании на кривой изменения pH наблюдаются более резкие перегибы. Поэтому окраска [c.508]

Дифференцирующее действие растворителей протолитов проявляется в различной степени изменения диссоциации. В протогенных растворителях происходит дифференцирование силы кис- [c.90]

Очевидно, чем сильнее выражены протоно-акцепторные свойства растворителя, тем на более широкий круг кислот будет распространяться его нивелирующее действие. Например, жидкий аммиак, обладающий более сильными протофильными свойствами, чем вода, является нивелирующим растворителем не только для сильных, но и для слабых кислот. Аналогично объясняется нивелирующее действие протогенных растворителей по отношению к основаниям. [c.36]

Ослабление силы кислот в уксусной кислоте обусловлено не только ее малой основностью, но и ее низкой диэлектрической проницаемостью. На это указывает то обстоятельство, что сила бромистоводородной кислоты больше, чем хлористоводородной, а также и то, что в муравьиной кислоте (диэлектрическая проницаемость равна 57), несмотря на ее еще более сильные протогенные свойства, галогеноводородные кислоты сильно ионизированы, даже при малых разбавлениях. В муравьиной кислоте, как в кислом растворителе, сильно диссоциированы также слабые основания. На такую роль диэлектрической проницаемости указывает близость констант диссоциации кислот, оснований и солей в уксусной кислоте (табл. 25). [c.280]

Основание А участвует в протолитическом процессе с протогенным растворителем [c.83]

СНзСООН -(-С1") смещены влево. Растворители, у которых в большей степени выражена способность к выделению протона, чем к его присоединению, называют протогенными. В таких растворителях затрудняется диссоциация кислот, но облегчается диссоциация оснований [c.118]

Для титрования оснований подходит растворитель с выраженными протогенными свойствами, для титрования кислот — с прото-фильными свойствами. [c.200]

В жидких галогеноводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств проявляют свои основные свойства спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и слабые кислоты. В этих растворителях происходит перенос протона от растворителя к перечисленным растворенным веществам, чем обусловливается высокая электропроводность растворов. [c.282]

В растворителях типа безводной уксусной кислоты кислые свойства проявляют лишь те минеральные кислоты, которые являются сильными кислотами в водных растворах. Все органические кислоты, как правило, не проявляют в протогенных растворителях кислых свойств. В еще более протогенных растворителях типа безводной серной кислоты или жидкого фтористого водорода они в ряде случаев обнаруживают свойства оснований. Это специфическое действие кислых растворителей на кислоты в обычном смысле понимания связано со сродством к протону. молекул и анионов кислот (НАп), растворенных в протогенном растворителе (НМ). [c.392]

Пользуясь этими уравнениями, можно проследить влияние протогенных и протофильных растворителей на силу электролитов. [c.393]

Однако молекулы протогенных растворителей могут присоединять чужие протоны от кислот, обладающих более выраженным протоген-ным характером. Например, уксусная кислота принимает протоны от молекул жидкого фтористого водорода. [c.398]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы протофильные, протогенные, амфипротные и апротон-ные. Растворители, обладающие большим сродством к протону, называют протофильными (аммиак, амины, пиридин, гидразин и др.). В их среде облегчается процесс диссоциации кислот. Растворители с явно выраженной тенденцией в передаче протона называют протогенными (уксусная, муравьиная кислоты и др.). В таких растворителях облегчается процесс диссоциации оснований. Если растворители могут и отдавать, и присоединять протон в зависимости от природы растворенного вещества, то их называют амфипротными (вода, спирты). В амфипротных растворителях воз- [c.108]

Образование продуктов присоединения. Переход протона от кислоты к протофильному растворителю или от протогенного растворителя к основанию следует рассматривать как конечную стадию их протонно-донорно-акцепторного взаимодействия, которому предшествует, согласно данным Измайлова, образование молекулярных соединений. [c.401]

Таким образом, слабые основания (типа а-нафтиламина) л среде протогенных растворителей, имеющих высокую диэлектрическую проницаемость, проявляют сильноосновные свойства, а в среде протофильных растворителей ведут себя как неэлектролиты. [c.404]

Сопоставление значений рК некоторых электролитов в муравьиной, уксусной и пропионовой кислотах показывает, что сила электролитов в ряду протогенных растворителей одной химической природы линейно зависит от обратной величины диэлектрической проницаемости их. [c.405]

То же можно сказать в отношении оснований, дифференцирующихся под влиянием растворителей. У растворителей, в среде которых оказывается возможным осуществлять дифференцированное титрование, превалируют дифференцирующие свойства в отношении определенных групп электролитов. Дифференцирующим действием могут обладать протогенные, протофильные, амфипротные, апротонные диполярные и смешанные растворители. [c.405]

Например, протогенные растворители нивелируют основания, которые в их среде, как правило, становятся одинаково сильными и дифференцируют минеральные кислоты. [c.406]

Зависимость дифференцирующих свойств растворителей от их кислотно-основных свойств, в протогенных растворителях происходит дифференцирование кислот вследствие того, что большое количество веществ, проявляющих в водных растворах кислотные свойства, в прото генных растворителях их не проявляют. [c.407]

Например, протогенные растворители безводная уксусная (е==6,19), трихлоруксусная (е = 4,5) и масляная кислота (е = 2,4)—в отличие от муравьиной кислоты (е = 57,9), нивелирующей кислоты и основания, дифференцируют не только сильные минеральные кислоты, но и очень слабые в воде основания рК = Ю—14). [c.407]

В большинстве случаев при добавлении значительных количеств апротонного растворителя к протогенному (или протофильному) растворителю получается смешанный растворитель, характеризующийся высокими дифференцирующими свойствами вследствие уменьшения кислотно-основной активности избранного растворителя. [c.427]

Если растворитель присоединяет протон, т, е. обладает свойствами основания, то он называется протофильным. Растворитель, отдающий протон, т, е. обладающий кислотными свойствами, называется протогенным. К первым относятся вода, спирты, ацетон, эфиры, жидкий аммиак, амины и до некоторой степенн муравьиная и уксусная кислоты. Ко вторым — тоже вода и спирты, ио наиболее типичными являются чистые кислоты (ук усная, серная, муравьиная), а также жидкие хлористый и фтористый водород. Растворители, способные как отдавать, так и присоединять протон, называются амфипротонными. Раство-ритзли, ие способные ни отдавать, ни присоединять протон (например, бензол), называются апротонными. [c.469]

Протогенные, нли кислотные, растворители — вещества кислотного характера, молекулы которых отличаются выраженной склонностью отдавать свои протоны. Молекулы протогенного растворителя могут присоединять чужие протоны лишь от сильных кислот. Например, уксусная кислота присоединяет протоны от HjSO , H l. нею . [c.415]

Деление растворителей на протогенные, протофильные. ам-фнпротные и апротонные является в известной степенн условным. [c.415]

Влияние диэлектрической проницаемости выражается в следующих закономерностях в протогенных растворителях с низким значением диэлектрической проницаемости (уксусная кислота) диссоциация сильных протолитов уменьшается, а слабььх -увеличивается. В случае высоких величин диэлектрической проницаемости большое число протолитов нивелируется по сипе. [c.90]

Так же как и вода, некоторые другие протогенные растворители образуют заряженные частицы в результате протекания реакций автопротолиза (разд. 34.1 и 34.3). На основе измерений электропроводности и с помощью некоторых других физико-химических методов доказано существование следующих [c.388]

Протонные растворители принято подразделять на кислотные (или протогенные), основные (или протофильные) и амфотерные (амфипротные). Для кислотных растворителей характерны про-тоно-донорные свойства, для основных — протоно-акцепторные, а амфотерные обладают и теми и другими. [c.34]

Кислотные растворители характеризуются четко выраженной склонностью к отдаче протонов. К этой группе растворителей относятся безводные муравьиная, уксусная, хлоруксус-ная, фторуксусная, серная, фосфорная и другие кислоты, глико-ли и т. д. Однако отнесение того или иного растворителя к группе протогенных еще не говорит о том, что растворитель не может присоединить протон. У протогенных растворителей склонность к отдаче протона значительно превышает склонность к его присоединению. Например, такой типично протогенный растворитель, как СНзСООН, ведет себя по отношению к Н2504 как основание, т. е. присоединяет протон от серной кислоты. От амфотерных растворителей уксусная кислота и другие протогенные растворители отличаются явным преобладанием протоно-донорных свойств над протоно-акцепторными. [c.34]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

Как и в спиртах, глубина протекания кислотно-основных реакций в ЛУК определяется отношением констант диссоциации титруемых соединений и ионного произведения растворителя. В протогенных растворителях усиливаются основные свойства растворенных веществ (см. 8.3), а кислотные свойства их уменьшаются. Поэтому условия титрования кислот, например, в ЛУК ухудшаются в связи с уменьшением К иа и Кспа/Кз- Улучшение титрования оснований обусловливается увеличением и уменьшением Ка по сравнению с [c.199]

По характеру участия в к слотно-основном процессе все растворители подразделяются на апротонные и протолитические. Апро-тонные растворители не вступают в протолитическое взаимодействие с растворенньщ веществом. К ним относятся четыреххлористый углерод, толуол и др. Протолитические растворители участвуют в кислотно-основных процессах. По способности отщеплять и присоединять протоны протолитические растворители разделяют на отдельные группы. Растворители, легко присоединяющие протоны, называются протофильными, легко отщепляющие протоны — протогенными, способные присоединять и отщеплять протоны— амфипротонными. Та же классификация применяется и к другим веществам. Протогенные и амфипротонные вещества в про-тофильных растворителях (NHз, N21 4 и др.) выступают в роли кислот (Н2О, СН3СООН, НгЗ и др.). Наоборот, протофильные и амфипротонные вещества в протогенных растворителях (НР, НМОз и др.) выступают в качестве оснований (НаО). [c.285]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Следовательно, дифференцирующее действие некоторых протогенных и протофильных растворителей обуслойлено низкими диэлектрическими проницаемостями. [c.407]

Таким образом, кислотные пределы протогенных растворителей превосходят кислотный предел воды, а основные пределы протофильных растворителей превосходят ее основной предел. Наконец, некоторые амфипротные растворители отличаются тем, что их кислотные и основные пределы либо относительно мало отличаются от таковых для воды (С2Н5ОН), либо сильно превышают их (метилэтилкетон). [c.418]

При использовании в качестве растворителя смеси амфипрот-ного (или диполярного апротонного) растворителя с протогенным или с протофильным наблюдается в ряде случаев не только резкое уменьшение протяженности шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя, но и смещение кислотного или основного пределов ис-ходного растворителя, что может оказывать существенное влияние на условия титрования электролитов. [c.423]

Например, ароматические амины с рЛ (НаО) = 10, проявляюш,ие слабые основные свойства, невозможно, как правило, количественно оттитровать в водном растворе вследствие протекания побочной реакции. Если в качестве растворителя использовать химическое соединение, обладающее более слабыми основными свойствами по отношению кислот, чем вода, то основная реакция протекает количественно, а побочная— в незначительной степени или совсем не идет. Благодаря этому многие основания, не титруемые в водной среде, могут быть успешно оттитрованы в апротонном, протогенном, апротонном дииолярном и амфипротном растворителях или в их смесях. [c.425]

Если протяженности шкал кислотности pKs каждого индивидуального растворителя одинаковы, а кислотно-основной их характер различен, например один из растворителей является амфипротным, а другой проявляет кислый характер, то положение шкалы кислотности смеси по мере прибавления протогенного растворителя смещается в кислую область за счет уменьшения основного предела амфипротного растворителя. Такое явление наблюдается при смешивании изопропиловый спирт — нитрометан трет-бутиловьгй спирт — нитробензол. [c.429]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Аналитическая химия (1994) -- [ c.35 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.110 ]

Аналитическая химия (1975) -- [ c.345 ]

Курс аналитической химии Издание 2 (1968) -- [ c.357 ]

Курс аналитической химии Издание 4 (1977) -- [ c.43 ]

Растворитель как средство управления химическим процессом (1990) -- [ c.34 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология