Кислотность абсолютная шкала

В случае выбора вместо индивидуального растворителя смеси растворителей или в случае титрования раствора, приготовленного на основе индивидуального растворителя, титрантом, приготовленным на основе других растворителей, необходимо иметь в виду, что при смешивании растворителя с относительно высоким значением рКз (напри мер, метилэтилкетона, диметилсульфоксида, ацетонитрила) с протолитическим растворителем, характеризующимся низким значением р/Сз (например, водой, метиловым спиртом, уксусной кислотой), наблюдается резкое уменьшение абсолютной шкалы кислотности по сравнению со шкалой избранного растворителя. Поэтому состав смешанного растворителя в случае осуществления дифференцированного титрования смеси электролитов должен соответствовать необходимой протяженности абсолютной шкалы кислотности. [c.423]

АБСОЛЮТНАЯ (ЕДИНАЯ) ШКАЛА КИСЛОТНОСТИ РАСТВОРИТЕЛЕЙ 419 [c.419]

Следовательно, при пользовании абсолютной шкалой кислотности отпадает необходимость в эмпирической (относительной) шкале кислотности, не являющейся строгой научной основой для суждения о кислотности или основности растворителя. [c.421]

При переходе от водного к неводноМу раствору следует считаться с тем, что протяженность шкалы различна для разных растворителей. Для того чтобы оценить абсолютную кислотность, кроме протяженности шкалы нужно знать, как смещено начало шкалы кислотности одного растворителя по отношению к шкале кислотности воды. [c.419]

Для создания абсолютной шкалы кислотности, позволяющей независимо от растворителя и концентрации кислоты (основания) оценивать протонирующую способность среды, Л. Гаммет и [c.408]

При переходе от одного растворителя к другому, при увеличении Кз константа диссоциации кислоты (или основания) в данной среде должна увеличиваться в большей степени, чем Кз, при уменьшении Кз зиачеиия Кд (Кв) ие должны увеличиваться. Необходимо учитывать также положение абсолютной шкалы кислотности растворителя. [c.36]

Поскольку протяженность абсолютных шкал кислотности УА и УК относительно мала (примерно в два раза меньше, чем, например, у ацетонитрила), для ее увеличения с целью улучшения условий титрования рекомендуется добавлять в уксусный ангидрид или в смесь его с уксусной кислотой другие неводные растворители (например, хлороформ). Это способствует резкому увеличению скачков титрования и улучшению условий дифференцированного титрования [197]. [c.57]

Абсолютная шкала кислотности (АШК) [c.193]

Он должен иметь абсолютную шкалу кислотности большой протяженности и соответствующего положения в рамки шкалы должны укладываться все скачки титрования определяемых веществ многокомпонентной смеси. [c.201]

Необходимо отметить, что абсолютная шкала потенциалов не является обязательным условием простой шкалы кислотности для всех растворителей. Более необходима шкала потенциалов для каждого растворителя, отнесенная к условной шкале в каком-то одном растворителе (например, в воде). Предложения, касающиеся соотношения потенциалов водородного электрода [15, 18, 19] в различных растворителях, будут обсуждены в главах УП и УПР. [c.14]

Для создания абсолютной шкалы кислотности и основности Гаммет предложил использовать индикаторный метод, а стандартом брать кислотность ионов гидроксония Н3О+ или гидроксила НО в бесконечно разбавленных водных растворах. У индикаторов нейтральная (В) и протонированная (ВН+) формы обладают разной цветностью, поэтому спектрофотометрическим методом легко определить концентрации этих форм. Имея целый набор индикаторов с разными константами кислотности и основности, измеренными в разбавленных водных растворах, можно определять абсолютную кислотность и основность любой среды. [c.148]

Для создания абсолютной шкалы кислотности, позволяющей независимо от растворителя и концентрации кислоты количественно оценивать протонирующую способность ее раствора. Гам-мет предложил использовать индикаторный метод. Представим равновесие протонирования индикатора В уравнением [c.166]

Следовательно, абсолютная протяженность шкалы кислотности предопределяется величиной ионного произведения растворителя К [c.415]

Абсолютная (единая) шкала кислотности растворителей [c.418]

Для стандартизации единой (универсальной, абсолютной), термодинамически строго обоснованной для всех растворителей шкалы кислотности рА, строящейся на основе значений термодинамических кон- [c.420]

Кроме того, в результате изучения ряда стандартных реакций типа (4.18), например Н25 Н +Н или Нр5=ьН +Р , можно построить шкалу абсолютной собственной кислотности или основности, поскольку для таких реакций АЯ° и А5° можно [c.134]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности р, Нр==0 не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. Е> верхней части рис. 116 в качестве примера приведены шкалы рНр в воде и некоторых неводных средах. В воде шкала pH изменяется от О до 14 нейтральным раствором называется раствор с pH=7. Если раствор имеет рН = 0, это раствор кислоты с активностью ионов Н , равной единице если раствор имеет рН=14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН", равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с pH меньше нуля и больше 14. [c.476]

Таким образом, по величине Кч. можно судить о нивелирующе-дифференцирующем действии растворителя в отношении опре-ю деленных групп электролитов. Константа автопротолиза позволяет оценить величину коэффициента титрования /Ст, а значение р/Сз дает представление о протяженности абсолютной шкалы кислотности растворителя. [c.420]

Шкала рА. Показатель константы автопротолиза р/Сз является мерой протяженности абсолютной шкалы кислотности растворителя рА, предложенной Н. А. Измайловым. [c.420]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности РаНр = о не соответствует равенству абсолютных актив- [c.779]

Избираемый растворитель должен обладать большой протяженностью абсолютной шкалы кислотности (обусловливаемой значением его константы автопротолиза /Сз) и соответствующим ее положением, в рамки которой должны укладываться все скачки титрования определяемых веществ многокомпонентной смеси. [c.422]

Кроме шкалы Яо (функции кислотности Гаммегга), существует большое число шкал функций кислотности (Я, с различными индексами), которые установлены для индикаторов иных классов, тогда как Яо получена с серией нитро- и галогенопроизводных анилина для растворов с большим интервалом кислотности. Различные серии Я/ изменяются с неодинаковой скоростью при нарастании кислотности. Это обстоятельство связано с различием хромофорных систем выбранных индикаторов, с неодинаковым воздействием на них протона (одного из сильнейших ауксохромов), а также с различной сольватацией основной (В) и кислой (ВН форм различных индикаторов. Это привело Гаммегга, основоположника теории функции кислотности, к заключению о том, что понятия абсолютной силы кислоты или основания не имеют смысла и что нельзя построить абсолютную шкалу кислотности растворителей. [c.147]

Для построения абсолютной шкалы кислотности необходим расчет термодинамического цикла. Именно, для расчета энтальпии реакции (14) необходимо знать энергию гомолитической диссоциации молекулы А—Н, сродство к электрону радикала А и потенциал ионизации атома Н. Поскольку изменения энтропии в газовой фазе малы, свободная энергия переноса протона (т. е. кислотность в газе) мало отличается от энтальпии (АЯгев)- [c.263]

Бордвелл и сотр. [25] предприняли широкое исследование с целью установления абсолютной шкалы кислотности СН-кислот в ДМСО. Главное преимущество ДМСО по сравнению с водой состоит в том, что в этом растворителе возможно точное спектрофотометрическое определение различий р/Са для многих очень разных СН кислот в интервале 30 единиц р/С. Как и в случае воды, в ДМСО благодаря высокой диэлектрической проницаемости не наблюдается осложнений, связанных с ассоциацией ионов. Как правило, ОН-кислоты и СН-кислоты типа кетонов и нитроалканов,. у которых заряд в основном сосредоточен на атоме кислорода, являются в ДМСО примерно на 10 единиц рК более слабыми кислотами, чем в. воде. Эти эффекты легко объяснимы, если учесть, что ДМСО относительно плохо стабилизирует очень локализованные анионы, поскольку он не способен выступать как донор водорода. Напротив, ДМСО может эффективно стабилизировать нейтральные частицы благодаря своей способности играть роль акцептора при образовании водородной связи. Однако кислоты, у которых заряд делокализован в достаточно обширном углеводородном фрагменте, в ДМСО являются несколько более сильными кислотами, чем в воде, поскольку в ДМСО эффективнее осуществляется стабилизация анионов путем взаимодействия ион — диполь и ион — индуцируемый диполь. [c.257]

Протяженность и положение абсолютной (единой) шкалы кислотности растворителя, которые определяются величиной показателя константы автопротолиза р/Сз и кислотно-основными характеристиками [c.422]

Способность сульфонильной группы стабилизировать соседний отрицательный заряд делает возможным осуществление различных реакций образования С—С-связи по этому центру за счет реакций с электрофильными реагентами. Именно на этом главным образом основано использование сульфонов в синтетической органической химии. Сульфоны являются более сильными С—Н-кислотами, чем соответствующие сульфоксиды (см. табл. 11.8.1). До 1975 г. считали, что значения р/Са для диметилсульфона и диметилсульфоксида равны соответственно 28,5 и 33,5. По разработанной Бордуэллом и сотр. [10в] абсолютной шкале кислотности для растворов в ДМСО значения рКа для этих соединений составляют соответственно 31,1 и 35,1. [c.322]

B e это свидетельствует о том, что жидкий аммиак является более сильным основанием, чем вода. Если сравнить показатели констант автопротолиза p/ s (см. табл. 1) и сопоставить абсолютные шкалы кислотности — основности воды и аммиака, то можна заключить, что основность аммиака приблизительно в 10 ра выше основности воды. [c.81]

Пропиленкарбонат как растворитель наиболее подробно изучен в химико-аналтическом аспекте Барановым, Власовым-[493], Больтцем и др. [494, 495]. Он хорошо растворяет многие неорганические и органические соединения, имеет слабо выраженные кислотно-основные свойства и относительно большую абсолютную шкалу кислотности и высокое значение диэлектрической проницаемости, не имеет запаха, безвреден, нелетуч. Он применяется в промышленности в качестве растворителя полиакрилонитрила, полиамидов и других полимеров, а также в качестве экстрагента ароматических углеводородов. В аналитической химии ПК используется в качестве среды для титрования неорганических и органических соединений, а также в качестве экстрагента. [c.126]

В настоящее время существует практически два метода выбора растворителя. Один из них основан на использовании эмпирической (относительной) шкалы кислотности (ОШК) и потенциалов полунейтрализации титруемых кислот и оснований, другой метод — на использовании не ОШК, а единой абсолютной шкалы кислотности (АШК) растворителя наряду с термодинамическими константами, характеризующими растворитель Кз, Да, нм, Дь, нм, Д а. Н2М+, Кь,м-, и термодинамическими константами диссоциации титруемых кислот, оснований и солей (Днап, Дв и Дс). Другими словами, выбор растворителя основывается не на потенциалах полунейтрализации, измеряющихся в широких пределах, а на достоверных значениях термодинамических величин. [c.183]

Величину йн- нельзя измерить, поэтому нельзя вычислить абсолютную величину константы кислотности или константы ос-н в>гостУ-от"делъно взятого вещества в каком-либо одном растворителе, но можно сравнить величину констант кислотности (основности) для ряда кислот (оснований) н одном и том же растворителе и -установить таким образом шкалу кислотности (основности) в данном растворителе. [c.148]