Бром фторбензол

З Нитро-4-бром-фторбензол 3-NOг, 4-Бг 200 50 30( ) 50 [c.183]

Фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинол. К магнийорганическому соединению, полученному из 42 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-фторбензола в 120 мл эфира, прибавляют раствор 9,5 г ацетальдегида в 50 мл эфира. Продукт реакции разлагают прибавлением 28 жл 25%-ного раствора хлористого аммония, фильтруют, отделяют эфирный раствор и перегонкой выделяют 22 г 4-фтор-3-(трифторметил)фенилметилкарбинола с т. кип. 86—87° (5 мм) df, 1,332 Лд 1,4461 выход составляет 61% от теорет. [8]. [c.156]

При действии амальгамы лития на 1-бром-2-фторбензол получается преимущественно бифенилен [ j] ] . Какой продукт образуется, если реакцию [c.156]

Бром-2-фторбензол (73—75% из о-броманилина, нитрита натрия, хлористого водорода и гексафторфосфорной кислоты при температуре от —5 до- 10 °С, после чего образующуюся соль гексафторфосфорной кислоты разлагают, вводя ее в минеральное масло при температуре 165—170 °С) [135]. [c.394]

Бромирование бром-, хлор- и фторбензолов в газовой фазе показало, что температура бромирования заметно влияет на образование того или иного изомера. Применение в качестве катализатора графита при бромировании бромбензола привело к образованию 52,1% р-изомера и 24,9% т-изомера при SSO"" с повышением температуры до 440° соотношение этих изомеров изменялось до 26,8% и 47,2,% соответственно. Направление бромирования зависит в этом случае также и от катализатора 376. Ред.]. [c.68]

Нитрование бром-, иод- и фторбензолов также дает орто- и пара-про-изводные и может быть легко доведено до стадии динитропроизводного. Например, 2,4-динитрофторбензол получен с выходом 82% обработкой фтор-бензола смесью азотной и серной кислот при 70—75° [8] [c.29]

В бинарных системах галогенпроизводных бензола (рис. 9.31) хлор-, бром- и иодбензол попарно образуют твердые растворы без ограничения растворимости, а фторбензол, значительно отличающийся размерами от остальных производных, образует с ними твердые растворы с обширной областью несмесимости. В противоположность этому бензол образует двухкомпонентные эвтектики с хлор, бром- и иодбензолом из-за различия размеров атомов водорода и галогенов. [c.439]

Бром-3-трифторметил-4-фторбензол К5, 156. [c.95]

Хлор-, бром- и фторбензолы бромируют для получения пара-изомеров в ледяной уксусной кислоте прп 25°С. Какой из указанных галоидбензолов реагирует с бромом с наибольшей ско- [c.112]

Разложение можно проводить также в инертном растворителе, преимущественно в тетрагидрофуране [133]. Этим методом довольно часто получают выходы до 70% и используют его для получения фторидов ароматических и Ы-гетероциклических соединений. Усовершенствование метода Шимана состоит в использовании в качестве промежуточного соединения гексафторфосфатов, а не тетрафторбо-ратов диазония [134]. Эти соли менее растворимы, чем тетрафторбо-раты, и потому могут быть получены с лучшим выходом. Кроме того, пиролиз гексафторфосфата обычно дает лучший выход, чем пиролиз тетрафторбората. Так, например, общий выход при получении о-бром-фторбензола по этол<У видоизмененному методу составляет 73—75%, а по методу Шимана 40% (пример 6А) [135]. [c.392]

Получение триметил-(о-фторфенил)олова [298]. К 92лл 1,1 N бутиллития в пентане при —78° С (под азотом) прибавляют в течение примерно 8 мин. 17,5 г (0,1 моля) о-бром-фторбензола в 170 мл эфира. Температуру поддерживают ниже —50° С. Затем при —75° С в течение 5 мин. вводят раствор 20 г (0,1 моля) хлористого триметилолова в 20 мл эфира так, чтобы температура не превышала —45° С. Реакционную смесь перемешивают при —78° С в течение 4 час., затем дают нагреться в течение ночи до комнатной температуры. Гидролизуют насыщенным раствором хлористого аммония. Эфирный слой высушивают, обрабатывают сухим газообразным аммиаком и фракционируют. Получают 15,6 г (60%) триметил-(о-фторфенил)олова с т. кип. 65° С/4 мм 1,5180 [298]. [c.246]

Бром - 3-(три фтор метил) - 4-фторбен зол. 262 г борфторида 2-(трифторметил)-4-бромфенилдиазония разлагают осторожным нагреванием в перегонной колбе емкостью 1 л продукты разложения проходят водяной холодильник и поступают в две последовательно соединенные колбы Эрленмейера емкостью по 500 мл, охлаждаемые смесью льда и соли. Дистиллят промывают несколько раз водой, сушат хлористым кальцием и затем перегоняют из колбы Кляйзена при остаточном давлении 50 мм. Получают 162 г 1-бром-3-(трифторметил)-4-фторбензола в виде бесцветной жидкости с т. кип. 78—83° (50 мм)] df, 1,720 Пд 1,4580 выход составляет 86% от теорет. [81. [c.156]

Наиболее реакционноспособны иод- и фторбензолы вследствие совместного влияния индуктивного и мезомерного эффектов. У иода наименьший —/-эффект, следовательно, он в меньшей мере оттягивает на себя л-электронную плотность бензольного кольца. Повышенную по сравнению с хлор- и бромбензо-лами реакционную способность фторбензола можно объяснить мезомерным эффектом. р-Электроны фтора, ответственные за -ЬМ-эффект, находятся на том же энергетическом уровне (втором), что и л-электроны бензольного кольца, и мезомерное взаимодействие их при образовании о-комплекса оказывается более благоприятным, чем в случае хлора и брома, Соответственно, включение 5р-электронов иода в сопряженную систему с л-электронами бензольного кольца при образовании а-комплекса наименее благоприятно. [c.340]

Объясните следующие наблюдения а) при введении в реакцию с ограниченным количеством амида натрия смеси бромбензола и о-дейтерофторбенэола (1 1) непрореагировавший бромид содержал больше о-дейтеробромбензола, чем бромбензола б) при взаимодействии с амидом натрия о-дейтерофторбензол очень медленно превращается в анилин, но быстро теряет дейтерий, образуя фторбензол в) 2-бром-З-метиланизол в реакцию с амидом натрия вовсе не вступает. [c.201]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Подобная картина наблюдается при электрохимическом фторировании бромбензола [59], хлорбензола [60], 1-бром-4-фтор- и 1,4-дифторбензолов [59]. Следует иметь в виду, что возможно замещение атомов брома на фтор в процессе фторирования. В первом случае получены 1- и З-бром-3,6,6-трифторциклогексадиены-1,4. При электрохимическом фторировании в Е14МР пНР 1-бром-4-фторбензола получаются 1-бром-3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4, а в случае 1,4-дифторбензола - 3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4 [59]. Однако в этих условиях возможно замещение брома на фтор. [c.50]

Moho-, ди- и трихлорфторбензолы имеют очень стабильные М+ , которые в незначительной степени теряют С1-атом, а затем группу Ср2 [201]. Та же последовательность выброса атома галогена и СРг наблюдается и в случае монобром- и моноиод-фторбензолов. Последовательное элиминирование двух атомов брома типично для распада дибромфторбензолов. [c.126]

Дегидробензол, так же как и аналогичные ему интермедиаты, можно либо уловить с помощью особых реакций, либо обнаружить с помощью физико-химических методов. Так, при действии амальгамы лития на 1-бром-2 фторбензол образуется преимущественно бифенилен. Однако в присутствии таких диенофилов, как циклопеита диен-1,3, фуран или антрацен, промежуточно образующийся 1,2-дегидробензол вступает [c.295]

Найдено, что 1-бром-2-фторбензол и магний легко реагируют между собой в этиловом эфире однако, согласно имеющимся данным [1], при этой реакции ожидаемый реактив Гриньяра не образуется. 2-Фторфенилмагнийбромид был успешно синтезирован в растворе метилового эфира. [c.347]

Бром-2-хлорбензол 1-Бром-З-хлорбензол 1-Бром-2-фторбензол 1-Бром-3-( )торбензол 1-Бром-4-фюрбензол 1, 2-Дибромбензол 1, 3-Дибромбензол [c.77]

Влияние галогенов как заместителей долгое время рассматривалось как аномальное. Хлор-, бром- и иодбензолы менее реакционноспособны, чем бензол, но подвергаются преимущественному замещению в орто- и пара. положения. Фторбензол также замещается в орто- и геара-положения, а ио реакционной способности примерно равен бензолу. Все другие заместители, которые ориентируют в орто- и ,ара-положения, активируют ароматическое ядро ). Интересное влияние галогенов зависит от взаимодействия индуктивного и слабого резонансного эффектов. Галогенбензолы обладают дипольным моментом с отрицательным концом па галогене, но момент этот ниже, чем у соответствующих алкилгалогенидов. Очень упрощенное объяснение припп-. сывает этот результат частичной компенсации полярности а-связи С—X путем некоторого использования неноделенных р-электронов галогена за счет [c.359]

На рис. 1 показана зависимость ко 1Стаит скорости для четырех фенилгалогенидов от коицентрацин свободного пиперидина. С ростом концентрации пиперидина константы скорости для фторбензола резко падают, а для хлорбензола заметно не меняются, в то время как константы для бром- и олбензола указывают на положительное плиян 1е амииа, проявляющееся в различной степени [11]. [c.206]

Иодбепзол более реакционноспособен, чем бромбензол, который в свою очередь более реакционноспособен, чем хлорбензол. Однако фторбензол является исключением он более реакционноспособен, чем хлор- и бром-производные, и по своей реакционной способности приближается к иодбен-золу [10]. [c.30]

В качестве растворителей для введения атомов фтора действием фторида калия применяются диметилформамид, диметцл-сульфоксид, Л/ -метилпирролидон, сульфолан и др. Проведение реакции в растворителе позволяет снизить температуру, сократить длительность, а иногда и осуществить замещение в соединениях, не реагирующих при сплавлении с фторидом калия. Так, о- и п-нитрохлорбензолы не изменяются при нагревании с КР без растворителя при 190—200 С, тогда как в диметилсульфоксиде я-нитрохлорбензол переходит в л-нитрофторбензол прн 185—195 "С с выходом 72% [8], а 3-бром-2-нитро-1-хлорбензол при кипячении в диметилформамиде (152 С)— в З-бром-2-нит-ро-1-фторбензол с выходом 76% [886]. 1,3-Динитро-4-хлорбензод (9) при действии безводного KF в диметилформамиде превращается в 1,3-динитро-4-фторбензол, (Ш) за 30 мин при 140— 150"С (77%) [424], а в присутствии 18-краун-6-эфира в ацетонитриле — быстро и количественно уже при 25 С [887]. Применение высококипящего растворителя (дифенилсульфон) для замещения атомов хлора в производных антрахинона позволяет сократить длительность нагревания по сравнению с процессом без растворителя с 25 до 4 ч при получении 1-фторантрахинона и с 48 до 7 ч при получении 2-фтор антрахинона [888]. [c.398]

Реакция Зандмейера считается лучшим способо1м получения о-бром-хлорбензола, о- и п-бромиодбензолов и хлориодбензолов. Фторбензол (выход 51—57%), о- и п-бромфторбензолы (выходы около 70—80%) готовят по методу Шимана (21,25). Некоторые п-дигалоидбензолы могут быть получены с удовлетворительным выходом путем прямого галоидирования п-изомеры образуются в качестве главного продукта наряду с меньшим количеством о-дигалоидпроизводных. Поскольку все симметрично замещенные п-изомеры в отличие от сопровождающих их о-изомеров являются твердыми веществами, их легко очистить кристаллизацией. [c.314]

Как и следовало ожидать, арилхлориды с фтористым нитрозилом в никелевой трубке без насадки оказываются менее реакционноспособными, чем четыреххлористый углерод. Однако при 400° С хлорбензол образует ничтожные количества фторбензола— около 2%. Более высокохлорированное соединение—1,2,4-трихлорбензол при 400—600° С несколько более реакционноспособен, образуя преимущественно моно- и дифторзамещенные производные. Более эффективно замещение ароматически связанных хлора или брома фтором при помощи фтористого нитрозила моншо осуществить в газовой фазе над каталитической насадкой из безводного тетрагонального фтористого кобальта. [c.425]

Соотношение скоростей этих реакций для каждого случая может привести к образованию различных продуктов. Действительно, оказалось, что при распаде борфторида фенилдиазония основным продуктом был фторбензол (реакция 2), а бензол не образуется совсем. Борфториды п-бром- или п-нитрофенилди-азония образуют смесь из соответствующих фенолов (реакция [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология