Динитрофторбензол, получение

Динитрофторбензол вводится в реакцию с п-нитроанилином в спиртовом растворе при 20 °С, а 2,4-динитрохлорбензол при 25 °С. Вычислите константы скоростей этих реакций и объясните полученные результаты. [c.164]

Нитрование бром-, иод- и фторбензолов также дает орто- и пара-про-изводные и может быть легко доведено до стадии динитропроизводного. Например, 2,4-динитрофторбензол получен с выходом 82% обработкой фтор-бензола смесью азотной и серной кислот при 70—75° [8] [c.29]

Замещаются на фтор атомы хлора лишь в соединениях жирного ряда и в боковой цепи ароматических соединений. Хлор, связанный с ароматическим ядром, этим путем обычно заместить на фтор не удается. Описано лишь получение 2,4-динитрофторбензола из динитрохлорбензола действием KF в нитробензоле при 190—195° . [c.418]

Определите время, необходимое для получения 95 %-ного выхода продуктов реакции 2,4-динитрофторбензола, 2,4-динитрохлорбензола и 1-хлор-2,4-динитронафталина с л-нитроанилином в этаноле при 20—25 °С. [c.194]

Реагентом, который используют для получения 2,4-динитрофенильных производных, является 2,4-динитрофторбензол, реагирующий при комнатной температуре. В некоторых случаях, когда реакционную смесь можно нагревать до кипения, можно использовать 2,4-динитрохлорбензол. Применение 2,4-динитрофторбензола можно проиллюстрировать на примере получения производного из а-фенилаланина. [c.441]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

По другому способу на свободную аминогруппу в дипептиде действуют динитрофторбензолом [127] (см. также стр. 473), а полученное производное гидролизуют способом, описанным выше. Остаток гидролизата после упаривания на бумажной хроматограмме дает пятно аминокислоты, которая была связана в дипептиде своей аминогруппой, и пятно динитрофенильного производного аминокислоты, которая была связана в дипептиде карбоксильной группой. Существует еще несколько аналогичных способов,позволяющих найти последовательность аминокислот в молекулах пептидов с применением хроматографии на бумаге. [c.480]

Проведение анализа. На дно цилиндра емкостью 25 мл со стеклянной пробкой осторожно переносят пипеткой 0,1 мл водного раствора, содержащего 10—100 мкг амина, 0,05 мл раствора 2,4-динитрофторбензола и 0,1 мл раствора бикарбоната натрия. Раствор в цилиндре тщательно перемешивают и на 20 мин помещают на водяную баню. Затем в цилиндр добавляют 0,4 мл 0,2 н. раствора едкого натра в диоксане и нагревают еще в течение 60 мин. Разбавляют содержимое цилиндра до 10 мл дистиллированной водой и экстрагируют полученный раствор 10 мл циклогексана. (При анализе этаноламина и других аминов, обладающих высокой растворимостью в воде, экстракцию ведут тетрахлорэтаном.) После разделения фаз измеряют поглощение фазы органического растворителя при длине волны, соответствующей максимуму поглощения. [c.269]

Широко используемый для защиты аминогрупп 2,4-динитрофторбензол является также превосходным реагентом для получения производных спиртов, что может быть использовано для целей их идентификации [17]. [c.333]

Около 0,5 г полиамидного волокна промывают 0,5%-ным раствором неионного детергента (например, лиссапола N), ополаскивают дистиллированной водой и сушат. Далее образец очищают путем экстрагирования в приборе Сокслета петролейным эфиром (фракция, кипящая в интервале 60— 80°) в течение 12 час. К 30 мл спиртового раствора, содержащего 0,5 г динитрофторбензола, добавляют раствор 0,5 г бикарбоната натрия в 10 мл воды. Исследуемый образец волокна помещают в эту смесь и после полного его смачивания оставляют стоять на 8 час. Затем образец извлекают из реактива, промывают дистиллированной водой и погружают в раствор уксусной кислоты с pH 5,0. Вслед за этим образец промывают этанолом для удаления уксусной кислоты и экстрагируют в течение 4 час. в приборе Сокслета этанолом для удаления последних следов динитрофторбензола. После сушки образец растворяют в 00 мл смеси фенола и метанола (70 30 по весу). Этот раствор центрифугируют на большой скорости для получения прозрачного раствора после соответствующего разбавления измеряют с помощью спектрофо- [c.292]

Предложите условия получения 2,4-динитрофторбензола из 2,4-динитрохлорбензола и фторида калия. В качестве растворителей имеются метанол, диметилсульфоксид, ацетон, вода, этанол, диметилформамид. [c.198]

Порядок чередования аминокислот в небольших полипептидных цепях, содержащих 5—10 аминокислотных остатков, может быть установлен прн помощи весьма трудоемких и сложных аналитических методов. Таким путем была установлена, например, структура циклопептида — грамицидина С (см. гл. XV). Структура различных пептидов, получаемых при частичном гидролизе инсулина и гемоглобина, была установлена главным образом путем метки концевых групп динитрофторбензолом [17,89]. Результаты этих анализов показали, что как инсулин, так и гемоглобин построены из гетерогенных фрагментов. Так, например, пептид А, полученный из инсулина, содержал глицин, изолейцин, валин и тирозин. Определение аргинина, гистидина, лизина, фенилаланина и треонина в этом пептиде дало отрицательные результаты. Пептид В, выделенный из того же препарата инсулина, содержал фенилаланин, валин, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, лизин, треонин и аланин [89] (см. гл. 111 и ХП1). Полученные данные указывают на то, что в пептидах, выделенных из инсулина, нет того периодического чередования аминокислот, о котором говорит Бергман [90]. [c.135]

Для выяснения строения аминокислот, находящихся на концах молекул белка, проводили реакцию конденсации белка с 2,4-динитрофторбензолом. Затем полученный продукт гидролизовали и колориметрическим методом определяли количество концевых аминокислот, вступивших Б реакцию конденсации. Этот метод применялся также для определения аминогрупп в полиамидах [25]. [c.80]

Получение 2,4-динитрофторбензола из фторбензола [803] [c.171]

При определении меркаптанов проводили их динитрофенилирование при помощи 2,4-динитрофторбензола. Полученный алкил- и арилдинитрофенилсульфид после взаимодействия с ацетоном и щелочью давал соединение голубого или розового цвета, Спектрофотометрирование проводили при = 560-ь640 нм (для различных меркаптанов). [c.347]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

Получение динитрофторбензола описано в работе Цана и Вюрца [80]. 40 г фторбензола приливают по каплям к смеси 120 г азотной кислоты (уд.в. 1,52) и 280 г серной кислоты (уд. в. il,84) при температуре О—20°. По окончании приливания смесь в течение 2 чдс. нагревают на водяной бапе, охлаждают, [c.39]

Из химических методов определения С-концевой аминокислоты наибольшее значение имеет метод Акабори [99]. При кипячении с безводным гидразином (100 °С, 5 ч) все аминокислоты, за исключением С-концевой, превращаются в гидразиды. Отделение значительного избытка гидразидов аминокислот осуществляется реакцией с изовалериановым (или другим) альдегидом. Можно также смесь, полученную непосредственно после гидразинолиза, обработать динитрофторбензолом и после подкисления выделить ДНФ-аминокислоту. [c.368]

Дженкинсон и Тинслей [19] идентифицировали с помощью хроматографии на бумаге состав аминокислот, гидролизат которых был получен в ходе изучения аминокислот растительного происхождения, выделенных из компоста. Десять мл гидролизата, содержавшего приблизительно 1 мг связанного азота, запаривали досуха при пониженном давлении, растворяли в 5 мл воды и снова упаривали досуха. Остаток растворяли в 1,5 мл воды и центрифугировали. Осветвленную жидкость в количестве 0,04 мл наносили на бумагу Ватман № 1. Разделение проводили элюентом, предложенным Вольфом [20]. Хроматограмму проявляли, окуная лист в 0,2%-ный раствор нингидрина в ацетоне. Были идентифицированы следующие аминокислоты цистеиновая, аспарагиновая, глутаминовая, лизин, аргинин, глицин, гистидин, серии, аланин, тирозин, пролин, валин, треонин, изолейцин, лейцин и фенилаланин. Метионин не поддавался определению, поскольку его трудно было отделить от глицина в описанных системах растворителей. Метио-нин-5-оксид тоже не отделялся от валина. Хроматограммы опускали в 0,1%-ный раствор изатина в ацетоне для обнаружения про-лина и подтверждения отсутствия оксипролина. Детектирование и определение содержания пептида с остатком лизина в середине цепи проводили с помощью 2,4-динитрофторбензола [21]. Эта реакция протекает, поскольку е-аминогруппа, в отличие от а-амино-группы лизина, свободна и может вступать в реакцию. [c.306]

С-концевых аминокислот в этих соединениях Продукты реакции восстановления в среде Л/ -этилморфолина гидролизуются кислотой и полученные аминокислоты, а также аминоспирты, образовавшиеся из С-концевых аминокислот, разделяются с помощью бумажной хроматографии [1093, 1094]. Определение аминоспиртов методом бумажной хроматографии с помощью нингидрина как проявителя в смеси со значительно большими количествами различных аминокислот представляет значительные трудности. Однако можно провести разделение обоих компонентов, если продукты гидролиза обработать динитрофторбензолом согласно методу Зангера. При этом образуются Л/ -динитрофенильные производные аминокислот и аминоспиртов. Л/ -динитрофенильные производные аминоспиртов извлекаются из водных растворов щелочей диэтиловым эфиром, тогда как соответствующие производные аминокислот остаются в водной среде [1206, 1611]. [c.454]

Определите время, необходимое для получения 95% выхода продуктов реакции 2,4-динитрофторбензола, 2,4-динитрохлорбензола и 1-хлор-2,4-динитронафталина в этаноле при 20— 25° С с л-нитроанилином. [c.186]

Замена нитрогруппы при действии хлора на нитросоединение при высокой температуре, очевидно, является радикальным процессом, протекающим в паровой фазе. Целесообразно вести процесс непрерывно с удалением продуктов реакции (кипящих более низко) по мере их образования. Из 2,4-динитрофторбензола таким образом получен 2,4-дихлорфторбензол и смесь 4-фтор-З-хлор- и 2-фтор-5-хлорнитробензолов (в которой преобладает первое соединение) [246]. [c.1769]

Конфигурацию аминокислот устанавливали после обработки гидролизата эволидина динитрофторбензолом и разделения полученных DNP-производных аминокислот на смоле хифло су-перцел оптическое вращение выделенных производных сравнивали с вращением аутентичных препаратов. [c.550]

Затем каждый из полученных полипептидов подвергался частичному гидролизу с целью установления последовательности аминокислот. При этой работе, представление о размерах и трудоемкости которой можно составить из приводимой ниже схемы установления последовательности аминокислот в цепи В инсулина (схема 1), наиболее широко применялся реактив Сенджера — динитрофторбензол. ДНФ-Производные пептидов и аминокислот разделялись с помощью бумажной хроматографии и идентифицировались. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология