Бензол производные галогенпроизводные

В бинарных системах галогенпроизводных бензола (рис. 9.31) хлор-, бром- и иодбензол попарно образуют твердые растворы без ограничения растворимости, а фторбензол, значительно отличающийся размерами от остальных производных, образует с ними твердые растворы с обширной областью несмесимости. В противоположность этому бензол образует двухкомпонентные эвтектики с хлор, бром- и иодбензолом из-за различия размеров атомов водорода и галогенов. [c.439]

Эта форма была впервые использована для производных бензола с активной группой и заместителем в п- или ж-положении (о-замещенные исключаются) ах является общей полярной константой, характеризующей природу и положение заместителя или тип ароматической системы. В таком случае константы не зависят от электроактивных групп и полярографических условий и часто даются в виде таблиц [118, 299]. ря,н— выраженная в вольтах константа реакции, характеризующая электроактивную группу, присоединенную к данному циклу. Хотя заместители на нее и не влияют, она сильно зависит от экспериментальных условий. Величина р является мерой сдвига 1/2 под влиянием данного заместителя. Крайне важен ее знак положительный знак указывает на нуклеофильный механизм электродного процесса (потенциал определяется присоединением электрона), а отрицательное значение характерно для механизма диссоциации (аналогично 5 1) или радикального механизма. Этот тип реакции, одиако, встречался пока только в случае алифатических галогенпроизводных. [c.267]

Из данных таблицы видно, что меньше всего реакция передачи цепи протекает в таких растворителях, как бензол и его галогенпроизводные. Для производных бензола активность к передаче цепи возрастает в ряду бензоле толуол < этил бензол < изопропил-бензол. Спирты, кетоны, галогенсодержащие алифатические углеводороды также эффективны в реакции передачи цепи. При этом радикалы преимущественно отщепляют водород в а-положении к полярной группе. [c.65]

Примечание. Удерживание метильных и галогенпроизводных бензола незначительное по сравнению с удерживанием производных, представленных в таблице. [c.222]

Инсектицидные и акарицидные свойства галогенпроизводных бензола зависят от природы атомов галогена, от их числа и положения. Относительно слабыми инсектицидными свойствами обладают фторбензолы, хотя их активность выше, чем активность самого бензола. Инсектицидность хлорбензолов несколько выше. Наиболее активными соединениями являются трихлорбензолы, инсектицидное действие гексахлорбензола значительно слабее. Различие в активности трех изомеров дихлорбензола не очень существенно, но более эффективен л-дихлорбензол. Бромбензол и дибромбензолы несколько активнее соответствующих хлорпроизводных. С накоплением атомов брома в молекуле производных бензола активность соединений резко падает. [c.96]

Галогенпроизводные гомологов бензола существуют В виде изомеров двух типов а) с галогеном в бензольном ядре (в орто-, мета- или в пара-положении к боковой цепи) и б) с галогеном в боковой цепи. Например, толуолу отвечают следующие монохлор-производные [c.379]

Галогенпроизводные обычно помещены как замещенные производные, например Бензол, хлор- Пентан, 1-бром-. Некоторые, преимущественно несложные галогенпроизводные помещены под названиями, образованными из названий углеводородных радикалов, например Метил иодистый Этил хлористый Бензил бромистый. Термины иодид , хлорид , бромид по возможности не применяются. [c.395]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Нет почти никаких сведений о сравнительной реакционной способности галогенпроизводных тиофена и бензола в реакциях нуклеофильного замещения, зато известно, что галогентиофены, содержащие нитрогруппу, реагируют с нуклеофильными агентами значительно быстрее, чем соответствующие производные бензола. [c.257]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

На примере я-комплексов галогензамещенных производных бензола было впервые показано [4] влияние геометрического строения молекул (или геометрического фактора) на сдвиг частот ЯКР при комплексообразовании. Расчет по Хюккелю [12] показал, что галогенпроизводные бензола обладают почти одинаковыми и слабыми акцепторными свойствами. Согласно данным рентгеноструктурного анализа [13], расстояние между компонентами комплекса не уменьшено по сравнению с суммой вандерваальсовых радиусов. Оба эти факта указывают на то, что в данном случае преимущественно имеют место обычные межмолекулярные взаимодействия. Эта точка зрения подтверждается и рядом физико-химических данных [14, 15]. [c.132]

Обмен галогена в а- и р-галогенпроизводных фурана [497, 498] и тиофена [499] на метоксигруппу и ряд других нуклеофилов также идет значительно легче, чем в аналогичных производных бензола. При введении в л-избыточное ядро даже одного электроноакцепторного заместителя подвижность галогена резко возрастает. Высокой реакционной способностью по отношению к нуклеофилам отличаются, например, 5-галогенофурфу-ролы [500] или 2-галогено-5-гетарилфураны [501] схема (88) . Существенное влияние оказывает растворитель в среде ДМФА выход продукта замещения значительно ниже, чем в уксусной кислоте. По-видимому, уксусная кислота протонирует имидазольное кольцо, что существенно увеличивает его электроноакцепторность и следовательно подвижность галогена. [c.266]

В литературе имеются расчетные работы [18—22], выполненные по методу МО ЛКАО, свидетельствующие о том, что электронная плотность в мета- и пара-положениях бензольного ядра линейно связана с а-константами заместителей. Эти данные, а также исследования спектров ЯКР галогенпроизводных бензола [23, 24] доказывают, что влияние заместителя, введенного в бензольное ядро, сводится к изменению 6+ или б" на реакционном центре. На рис. VII. 1 приведена зависимость между расчетными значениями электронной плотности д на различных атомах карбоксильной группы в замещенных бензойных кислотах и а-константами заместителей. Установлено, что линейная зависимость наблюдается также между изменением энергии локализации электрона и соответствующими Ом- и ац-константами заместителей, находящихся в мета- и пара-положениях по отношению к реакционному центру [21]. По данным Хупера и Брея [24], резонансная частота Вг в спектрах ЯКР производных бромбензола, косвенно связанная с величиной электронной плотности у углеродного атома при броме, линейно меняется с изменением а-констант заместителей. Для нахождения корреляционной связи между резонансной [c.289]

По сравнению с галогенпроизводными бензола и металлоценов, связи бор—галоген в о-карборановых производных гораздо менее реакционноспособны к нуклеофильному замещению (сообщение об изотопном обмене атомов иода в В-иод-о-карборанах [309] не удалось проверить по-видимому, это сообщение ошибочно [395]). [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология