Бутадиен олигомеризация

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Такой тип олигомеризации представляет значительный интерес в связи с тем, что при соответствующем выборе катализатора и алкена можно осуществить синтез самых разных соединений с сопряженными двойными связями. Циклодимеризация и тримеризация диолефинов, таких, как бутадиен, с образованием циклооктадиена и циклододекатриена, может быть катализирована комплексами никеля(О), и простейшее вмешательство в этот процесс — блокирование координационных положений подходящими лигандами — позволяет получать самые различные соединения. В большинстве работ по полимеризации подбор новых катализаторов является скорее искусством, чем наукой. Катализаторы, сами по себе, однако, от этого нисколько не пострадали они выполняют свою работу так же хорошо, как если бы они были целенаправленно синтезированными веществами с известными составом и структурой. [c.258]

Соли и комплексы одно- и трехвалентного родия полимеризуют бутадиен в 1,4-траис-полимер [775—777], вызывают олигомеризацию этилена и бутадиена [332]. [c.342]

ГЕКСАДЕЦЕН-1 (цетен) Н2С=СН(СН2)1зСНз, С л 4,12 °С, кпп 284,4 С <Г° 0,78112, 1,44120 не раств. в воде, раств. в СП., эф., смешивается с углеводородами. Получ, олигомеризация этилена на кат. Циглера — Натта крекинг парафина дегидратация цетилового спирта над Р2О3. ГЕКСАДИЕН-1,4 Н2С=СНСН,СН=СНСНз, жидк. Ск 65,9 °С 0,6996, 1,4162 не раств. в воде, раств, в сп., эф., смешивается с углеводородами С с ок, —21 °С. Получ. каталитич. конденсацией этилена с бутадиеном, Примен, для модификации каучуков. [c.121]

Использование л -аллильиых комплексов переходных металлов в органическом синтезе рассматривается в обзоре [205], комплексам никеля посвящен обзор [268]. С помощью реакций такого типа осуществлена не только олигомеризация бутадиена, но и сополимеризация бутадиена с алкенами и алкинами. Простейшим и одним из наиболее важных процессов этого типа является получение гексадиена-1,4 из бутадиена-1,3 и этилена. Сополимеризз ция бутадиеиа-1,3 с двумя молекулами алкена представляет собой прекрасный метод синтеза замещенных и незамещенных углеводородов со средними циклами или линейных соединений тех же размеров. Бутадиен-1,3 иолимеризуется также и под действием комплексов нульвалентных палладия и платины. Так, чфипро- [c.342]

Реакция гидратационной олигомеризации ацетилена, приво-дящая к 2-ВИПИЛ0КСИ-1,3-бутадиену — неизвестному ранее поли-функциональному мономеру и полупродукту органического синтеза, перспективна для промышленного освоения. Главным препятствием пока остается необходимость использования для этой реакции ацетилена под давлением. [c.75]

Метиленовые группы, активированные только одним электроотрицательным заместителем, обычно нереакционноспособны. Исключение составляют нитроалканы, которые гладко реагируют с бутадиеном, однако для достижения высоких выходов желаемых нитроалкенов требуется тщательный подбор условий реакции. Основной реакцией может являться олигомеризация бутадиена, однако при использовании в качестве растворителя изопропилового спирта и фосфинпалладиевого катализатора в присутствии основания 1,6-октадиенилзамещенное соединение [c.34]

При соолигомеризации бутадиена-1,3 с этиленом в присутствии каталитической системы, состоящей из ацетилацетоната никеля, триэтилалюминия и фосфорорганического лиганда, наибольший выход тракс-циклодекадиена-1,5 (48—56% на превращенный бутадиен-1,3 и 82—87% на превращенный этилен) достигнут при 60—80 °С [56]. При более высокой температуре увеличивается вы- ход линейного соолигомера 4-7тг-рамс-декатриен-1,4,9 и изомери-вв щя циклодекадиена-1,5 в дивинилциклогексан [57]. В этих условиях раздельная олигомеризация этилена не наблюдается. [c.189]

К наиболее важной части работы [17], посвященной механизму тримеризации, относится исследование комплексов, в которых никель не имеет никаких лигандов, кроме диенов, способных к олигомеризации. Эти комплексы (а) можно приготовить восстановлением Ni(a a )o соединениями алкилалюминия в присутствии DT. Если этот комплекс смешать с избытком бутадиена при 20°, то образуется транс,транс,транс- DT, вероятно, вследствие вытеснения одной молекулы DT тремя молекулами бутадиена, которые затем превращаются в DT, оставаясь в координационной сфере никеля, завершая тем самым каталитический цикл. Более важна реакция между (а) и бутадиеном при —40°, когда образуется выделяемый комплекс (б). [c.95]

Акриловые эфиры и бутадиен реагируют при 40—60° с участием кобальтовых катализаторов с образованием гептадиеноатов-4,6 [14]. Стирол ведет себя до некоторой степени неожиданно в том отношении, что если использовать никелевый катализатор, то при циклодимеризации двух молей бутадиена и одного Аюля стирола образуется производное 1-арилдекатриена-1,4,8. Выход продукта олигомеризации высок в том случае, если в систему входит избыток стирола для предотвращения чрезмерной гомоолигомеризации диена. [c.97]

Rh Ig в спирте является эффективным катализатором совместной олигомеризации сопряженных диенов с олефинами [7]. Наблюдается незначительная гомодимеризация отдельных соединений. Бутадиен и этилен при 50° под давлением дают смесь гексадиена-1,4 и гексадиена-2,4. В более мягких условиях образуется в основном изомер-1,4. Полагают, что это первичный продукт. Диен-2,4 образуется в дальнейшем в процессе изомеризации. Отношение пг/)акс-/г/мс-изомеров зависит от количества растворителя оно высоко, если растворителя много. Пентадиен-1,3, изопрен и стирол реагируют с этиленом, давая соответственно З-метилгексадиен-1,4, 4-метилгек-садиен-1,4 и 2-фенилбутен-2. [c.97]

Другая общая схема состоит в образовании гидрид-ных олефиновых комплексов путем реакции р-элимини-рования, в которой водород от атома углерода в р-поло-жении переходит к атому металла. Эта реакция обрат-на реакции внедрения олефинов, наблюдаемой для многих алкильных комплексов. Движущей силой этой реакции является, по-видимому, координационная ненасыщенность исходного комплекса. В каталитическом цикле координированный олефин, образующийся в результате р-злиминирования, вытесняется из комплекса вновь вступающей молекулой олефина. Примером такой реакции является последняя стадия олигомеризации и полимеризации олефинов. Для регенерации гидридного комплекса, который начинает новый каталитический цикл, добавляют свежий олефин. Приводимая ниже схема реакции присоединения этилена к бутадиену, которую катализируют соли родия, иллюстрирует эту последовательность [540]. Вначале путем внедрения этилена в [c.205]

Разработан способ получения циклогексена термической цикло-содимеризацией бутадиена-1,3 с этиленом [9]. Оптимальными условиями считаются следующие 550 °С, атмосферное давление, объемная скорость подачи бутадиена 90 ч , мольное соотношение С2Н4 и С4Н6, равное 12 1. В этих условиях степень превращения бутадиена-1,3 составила 22,4%, а выход жидких продуктов олигомеризации был равен 93,6% в расчете на прореагировавший бутадиен-1,3. Олигомеры на 82% состояли из 4-винилциклогексена-1 и на 187о из циклогексена. [c.20]

Установлено, что высокую активность в реакциях олигомеризации и циклоолигомеризации бутадиена-1,3 проявляют каталитические системы на основе соединений никеля и железа, алюминийорганических соединений и в присутствии активаторов — эфиров борной кислоты [52]. Катализаторы, содержащие ацетилацетонат никеля, в присутствии боратов превращают бутадиен-1,3 в смесь циклотримеров, содержащую до 95% транс,транс,транс-циклололе-катриена-1,5,9. В случае соединений железа реакция идет в сторону образования линейных олигомеров бутадиена-1,3. Так, в присутствии катализатора, состоящего из ацетилацетоната железа, трибутилбората и триэтилалюминия (в мольном соотнощении 1 2 4), бутадиен-1,3 с выходом 90% превращается в смесь олигомеров , [c.55]

Установлено, что в оптимальных условиях этилен только взаимодействует с бутадиеном-1,3, а собственно олигомеризации бутадиена (димеризация и тримеризация) не наблюдается. Степень конверсии этилена существенно возрастает, если в катализаторе заменяют триэтилалюминий диэтилалюминийхлоридом. При этом ускоряются линейная содимеризация этилена с бутадиеном (в гек-садиен-1,4 и гексадиен-2,4), а также димеризация и тримеризация этилена [89]. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология