Каталитическое восстановление Восстановление без выделения воды

Большинство нефтехимических процессов, протекающих при температуре 400° С и выше, сопровождается выделением газов, преимущественно метана. В процессах каталитического восстановления, гидрирования и гидрогенизации, протекающих в присутствии водорода, отходящий газ представляет собой метано-водо-родную смесь. Ход химического процесса можно контролировать по составу отходящего газа. Так как из всех физических параметров этих газов (табл. 47) наибольшее различие отмечается в,их плотности, то смесь целесообразно [c.241]

При производстве хлоранилина наиболее опасен в коррозионном отношении реакционный узел, особенно то место, где происходит каталитическое восстановление хлорнитробензола. Процесс восстановления связан с образованием хлористого водорода, выделением воды и повышением температуры. В начальный период активность катализатора велика и выделение хлористого водорода максимально, поэтому и скорость коррозии аппаратуры в начале процесса больше, чем впоследствии. Кроме коррозии, вызываемой хлористым водородом, реактор может подвергаться водородной коррозии, так как в синтезе участвует водород при повышенных температуре и давлении. [c.119]

Перед (использованием катализатора (никеля по Багу или никеля на окиси алюминия см. стр. 93, 94) его еще сырым помещают в каталитическую трубку, через которую при комнатной температуре в течение получаса пропускают азот, а затем в течение еще получаса — водород. После этого, не прекращая подачи водорода, постепенно повышают температуру печи до 1 60— 180° и поддерживают ее на этом уровне до прекращения выделения воды, образовавшейся ври окончательном восстановлении никелевого катализатора. Затем в трубку вво- [c.146]

Так как реакция восстановления сольватированными электронами происходит ие непосредственно на поверхности электрода, то его каталитические свойства перестают играть заметную роль. Исключается также или сводится до минимума возможность образования металлоорганических соединений с участием металла электрода, изменяется природа промежуточных продуктов и т. д. Вопрос об изменении природы промежуточных продуктов рассматривался в литературе довольно подробно в связи с реакцией выделения водорода. Речь шла о водных средах, где, по указанным выше причинам, восстановление через промежуточное образование сольватированных (гидратированных) электронов не очень вероятно, хотя и возможно. Эти рассуждения имеют, однако, более общее значение, так как могут быть отнесены практически к любым протонным средам, а также к апро-тонным, содержащим протонодонорные добавки (вода, спирты и т. д.), необхо- [c.444]

Важнейшие сопряженные окислительно-восстановительные пары, используемые в качестве титрантов в методах окислительно-восстановительного титрования, приведены в табл. 3.10. В качестве показателя титрования следует рассматривать потенциал в точке перегиба Ец (см. стр. 73), вычисляемый по уравнению (3.4.17). Чем выше (ниже) потенциал окислительно-восстановительной пары, тем больше веществ можно оттитровать окислителем (восстановителем) соответствующей системы. Окисление или восстановление воды (образование О2 или Н2 см. табл. 3.10) сильными окислителями или восстановителями не происходит вследствие того, что эти процессы обычно сильно заторможены (см. стр. 51). Однако при помощи каталитически действующих веществ можно вызывать выделение кислорода или водорода. Часто нужно считаться также с мешающими индукционными эффектами, которые нельзя предсказать по величине самого потенциала. [c.81]

Однако такое выражение отвечает только частным случаям реакции, при которых используется молекулярный водород в каталитических процессах или водород в момент выделения в чисто химических, в большинстве же процессов восстановления, имеющих практический интерес, водород не вводится в реакционную среду. Поэтому в общем виде процесс правильнее представить как систему реакций, в которых участвует нитросоединение, дающее свой кислород (окисляющее), и другие ингредиенты реакционной среды, принимающие этот кислород (окисляющиеся). Если при течении этих реакций останавливаться только на этой стадии, то можно получить в продуктах реакции соединения с заместителями, менее богатыми кислородом, чем нитрогруппа [КМО, НМ(0) МН], или совсем, лишенные кислорода (КМ= МК). Если же кроме того реакционная среда делает возможным проявление реакционности со стороны водородных соединений (например воды, когда она вовлечена в окислительный процесс с расщеплением молекулы на Н и ОН), тогда продуктами реакции восстановления оказываются и имеющие при азоте водород (с кислородом или без него) [c.126]

Среди перечисленных катализаторов названы сернокислые соли двухвалентных металлов, содержащие одну молекулу кристаллизационной воды, и металлы, восстановленные водородом из окисей. И те и другие не подходят к обычному понятию о кислотах, как о веществах, диссоциирующих в водном растворе с образованием водородных ионов и вступающих в реакцию со щелочами с выделением воды и образованием солей. Но такое представление о кислотах распространяется только на водные растворы. В неводных же средах, по Бернстеду, кислотами называются вещества, содержащие водород, и способные при реакциях отщеплять протон [64]. Этому условию вполне удовлетворяют металлы, содержащие водород, например никель и в особенности палладий. Поэтому возможность применения для изомеризации терпенов катализаторов, приготовленных на основе мелкораздробленных металлов, не противоречит кислотной теории и подтверждается данными не только патентной, но и научной литературы [320], где описана каталитическйя изомеризация а-пинена в камфен в присутствии восстановленного молибдата никеля. Что же касается одноводных сернокислых солей двухвалентных металлов, в первую очередь магния, то здесь нужно принять во внимание, что вода, входящая в состав этих сульфатов, рассматривается многими авторами не как кристаллизационная, а как конституционная вода, входящая в состав соли [c.47]

Б. Каталитическое восстановление—присоединение водорода к кислородсодержащим группам без вытеснения кислорода (восстановление без выделения воды) или с вытеснением кислорода (восстановление с выделением воды). Сюда относится восстановление альдегидов, кетонов, карбоксильной группы в спиртовую и метильную, а также ЫО , N0 или ЫНОН в КН, и т. д. [c.338]

Наряду с каталитическим методом в промышленности продолжают пользоваться способом восстановления нитросоединений до аминов чугунными стружками в присутствии электролитов. В качестве последнего служит хлорид железа (III), вводимый извне или же получающийся в реакционной массе при добавлении небольших количеств соляной кислоты. Иногда вместо этого в воду добавляют небольшие количества хлорида натрия или аммония. Восстановление ведут в цилиндрических аппаратах, выложенных изнутри кислотоупорной плиткой (рис. 24). Аппарат снабжен прочной чугунной мешалкой, необходимой для размешивания тяжелого осадка. К крышке аппарата, в случае летучих продуктов присоединяют обратный холодильник. Восстановление нитросоединений сопро- Юйдается значительным выделением тепла, поэтому чугунные стружки и нитросоединение загружают в аппарат по частям. [c.303]

После того как катализатор высушен при 120° в сушильном шкафу, его загружают в каталитическую трубку, которую помещают в трубчатую электропечь, воздух из системы вытесняют азотом, и через печь пропускают ток водорода, получаемый в электролизере . Печь нагревают до 250° и при этой температуре катализатор выдерживают до тех нор, пока не прекратится выделение воды. Затем температуру медленно повышают до 300°, после чего до 330° и, наконед, до 350°, причем каждый раз дожидаются прек)ращения выделения воды при данной температуре. На этом восстановление катализатора считают законченным. Катализатор, который был вначале зеленым, после восстанавления превращается в черный с белыми крапинками. Общая продолжительность восстановления 28—30 час. При необходимости делать перерывы в работе катализатор охлаждают в токе водорода, пропускание которого прекращают по достижении темлературы 150°, и оставляют катализатор в атмосфере водорода, пере-"крыв резиновую трубку, по которой выходит водород, винтовым зажимом. [c.58]

В главе VII говорилось о том, что один, и, может быть, единственный, первичный фотохимический процесс фотосинтеза заключается в прямом окислении воды или в окислении промежуточного восстановителя HZ (который затем окисляет воду) промежуточным окислителем X (который затем восстанавливает двуокись углерода). В главах VIII и IX мы рассматривали каталитический механизм восстановления двуокиси углерода первичным восстановленным продуктом НХ. Теперь нам предстоит заняться рассмотрением каталитического механизма окисления воды , т. е. выделения кислорода из первичного продукта окисления , обозначенного в г.таве VII через ОН или Z. [c.290]

Процесс получения монохлоранилинов сопровождается сильной коррозией аппаратуры под действием соляной кислоты при повышенной температуре. Наиболее опасным в коррозионном отношении является реакционный узел, где происходит каталитическое восстановление хлорнитробензолов (ХНБ). Этот процесс связан с образованием соляной кислоты в результате дегалогенирования хлорорганических продуктов и выделения воды. Синтез осуществляется при температурах до 150° С. [c.164]

ВОДЫ. Низшие аналоги боронатов связывают воды больше, чем боронаты с высшими алкильными заместителями. Однако нет сведений о том, что присутствие каталитических количеств воды или катионов щелочных металлов необходимо только при восстановлении карбонильных групп или оно требуется и при восстановлении других функциональных групп Кроме того, некоторые функциональные группы, по-видимому, образуют с реагентом рыхлые комплексы, которые с легкостью распадаются при обработке. Некоторые аммонийборонаты имеются в продаже, хотя и их цена относительно высока. Аммонийборонаты получают традиционным способом реакцией обмена и выделением путем осаждения [c.368]

Каталитические функции, осуществляемые при участии восстановленных форм никотинамидных коферментов (НАДФ-Н), лежат в основе жизненных процессов — в синтезе первичного органического вещества из двуокиси углерода, воды, минеральных солей, фосфора, азота с поглощением квантов света солнечной энергии. Процесс фотосинтеза осуществляется в клетках зеленых частей растений и сопровождается выделением молекулярного кислорода в атмосферу. Возможно, и к этому имеются серьезные основания, весь или почти весь кислород атмосферы Земли образовался за счет реакции фотосинтеза. [c.318]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

В последние годы обнаружена еще одна возможная интересная область применения перхлоратов как катализаторов реакций превращения энергии солнечного излучения в химическую энергию. Хейдт с сотр. " установили, что простой каталитический фотохимический процесс расщепления возможен в воде, содержащей ионизированные перхлораты трех- и четырехвалентного це-рия н избыток свободной хлорной кислоты (концентрация аниона IO4 составляет примерно 2,5—3 М). Часть лучей поглощается при окислении ионов Се (III) до ионов Се (IV), причем выделяется водород другая часть лучей поглощается при обратной реакции восстановления ионов Се (IV) до ионов Се (III) с одновременным выделением, кислорода. При соответствующей конструкции аппарата можно получать водород и кислород в разных точках системы собранные водород и кислород отличаются высокой чистотой (водород не содержит Од, а кислород—Hj) . В дальнейшем они могут быть использованы в качестве источников химической энергии. Хотя, по-видимому, это открытие вносит коренные изменения в область использования солнечной энергии, потребуется еще много времени, пока станет возможным его практическое применение. [c.160]

Для выделения свободного Z-цистеина солянокислый -цистеин растворяют в спирте, осторожно осаждают Z-цистеин аммиаком, избегая вводить его в избытке, фильтруют, промывают спиртом и быстро сушат под вакуумом. Температура плавления, по Габриелю, нечеткая, 175—178°. Бергман и Михалис [890], получавшие цистеин каталитической гидрогенизацией с палладиевой чернью, перекристаллизовывали его из воды, не содерн ащей воздуха, и после высушивания в эксикаторе, заполненном водородом, установили температуру разложения, равную 240°. Предложено проводить восстановление амальгамой натрия или металлическим натрием в жидком аммиаке [891]. Свободный цистеин очень легко разлагается. [c.323]

Коррозия железа в кислотах и в деаэрированной воде лимитируется скоростью выделения водорода на катодных участках металлической поверхности. В свою очередь эта скорость зависит от каталитических свойств катодных участков в отношении реакции выделения водорода, измеряемых перенапряжением водорода. В аэрированной воде скорость коррозии определяется скоростью восстановления кислорода, также зависящей от каталитических свойств катодных участков. Так как при восстановлении кислорода образуется перекись водорода, это соединение можно обнаружить в качестве продукта коррозии всех тех металлов ( d, Мк и А1), которые относительно слабо катализируют разложение Н2О2 ее нельзя обнаружить в случае металлов Ре, Си и бронзы, являющихся активными катализаторами разложения. [c.428]

Восстановление катализатора —АЬОз проводят при очень медленном повышении температуры (во избежаняе спекания и рекристаллиза1ции катализатора). Сначала в течение 5—6 ч температуру поднимают до 250°С и поддерживают это значение до тех пор, пока на выступающих холодных частях трубки не прекратится конденсация паров воды. Затем температуру поднимают до 270°С, при этом по-является влага, образующаяся в результате восстановления окиси никеля. Восстановление при 270°С проводят до прекращения выделения влаги. Температуру поднимают до 300°С, а затем до 330—350°С, каждый раз выдерживая катализатор при заданной температуре до прекращения конденсации паров воды на холодных участках каталитической трубки и в приемнике. Общая продолжительность восстановления катализатора 30—32 ч. [c.14]

Для приготовления раствора необходимо брать свежеперегнанную дистиллированную воду. При стоянии в дистиллированную воду попадают примеси органических веществ (пыль и т. д.), постепенно окисляющиеся перманганатом, что приводит к уменьшению концентрации раствора. Кроме того, двуокись марганца, образующаяся при восстановлении перманганата органическими веществами, каталитически ускоряет самопроизвольное разложение перманганата с выделением кислорода. Поэтому для приготовления раствора марганцевокислого калия дистиллированную воду лучше вторично перегнать, прибавив к ней перед перегонкой немного перманганата и щелочи. Это в особенности важно в случае приготовления раствора перманганата из навески чистого препарата или из фиксанала. При пользовании неперегнанной вторично дистиллированной водой необходимо выждать некоторое время, пока закончится окисление органических веществ, а после этого в свободном от пыли помещении отделить фильтрованием через стеклянный фильтр выпавший осадок двуокиси марганца. Бумажный фильтр применять нельзя, так как КМПО4 при этом частично восстанавливается. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология