Изохинолин окисление кольца

Хотя хинолин И изохинолин лучше всего рассматривать как ароматические делокализованные Юя-электронные системы, на основании данных по реакциям окисления I и II можно полагать, что эти молекулы сходны с нафталином, а их двойные связи предпочтительно расположены в положениях 1,2, 3,4, 5,6 и 7,8. Повышение электронной плотности в этих положениях сильно влияет не только на реакции, но и на реакционную способность заместителей, находящихся в различных положениях кольца. Например, как будет видно далее из этой главы, электроотрицательность атома азота в изохинолине намного легче передается метильной группе, находящейся в положении 1, чем в положении 3. [c.241]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

Окисление бензопиридинов. При окислении многих бензопиридинов бензольное кольцо разрушается, в результате чего образуется замещенная пиридинкарбоновая кислота (стр. 327). Так, хинолин при окислении перманганатом дает хинолиновую кислоту с выходом 70%. Окисление хинолина и изохинолина имеет значение в препаративной органической химии. В некоторых других случаях, например в химии хинных алкалоидов, окислительное расщепление сыграло важную роль для суждения о месте заместителя в пиридиновом цикле. [c.369]

Другая группа синтезов связана с получением и использованием производного 3,4-дицианопиридина подходящего строения. Соединения этого типа были получены при окислении соответствующих производных изохинолина [90—92]. Введение аминогруппы в бензольное кольцо изохинолина облегчает окисление именно этой части молекулы. [c.468]

Окисление четвертичных солей изохинолина в щелочной среде приводит сначала к образованию N-алкилизокарбостирила, после чего наступает разрыв пиридинового цикла [283]. При окислении перманганатом иодметилата l-(/i-нитробензил)изохинолина была выделена п-нитробензойная кислота [2841. Ход окисления перманганатом 4-фенилизохинолина зависит от температуры, при которой проводится реакция. При низких температурах разрушается главным образом пиридиновый цикл повышение температуры благоприятствует расщеплению бензольного кольца изохинолина [2I5], [c.303]

Подобно пиридину, хинолин и изохинолин получаются из каменноугольной смолы. Эти слабоосновные гетероциклы так же, как и пиридин, сравнительно устойчивы к химическому воздействию, однако они обладают определенными отличиями в реакционной способности. Много лет назад в процессе установления и доказательства строения хинолина было обнаружено, что при окислении его перманганатом калия предпочтительно разрывается бензольное кольцо. Аналогично окисление изохинолина дает примерно равные количества фталевой и цинхомероновой (III) кислот [c.241]

Вешества с частично насыщенными кольцами В и С, т.е. с такой степенью окисления, как в формуле 6.306, составляют большинство среди природных тетрациклических производных изохинолина. Они именуются тетрагид-ропротоберберинами. Несколько наиболее известных представителей их приведены в табл. 30. У собственно протоберберинов кольцо С — ароматическое. Биогенетически последние происходят из тетрагидросоединений в результате окисления. Химическое строение часто встречающихся протоберберинов иллюстрируется табл. 31. [c.499]

Окисление. Пиридины обычно весьма устойчивы к окислению по углеродным атомам (ср. применение смеси пиридин — СгОз для окисления гидроксильных групп стероидов). Многие заместители в них могут частично окисляться (например, при действии КМПО4, О2, К2СГ2О7 см. стр. 77—79), особенно в кислой среде в щелочной среде происходит частичное окислительное расщепление кольца, например, изохинолин дает цинхомероновую (448) и фталевую кислоты (КМПО4 —КаОН — Н2О ср. стр. 78), а 2-фенил- [c.60]

Сильные окислители (например КМПО4) быстро разруи ают бензольные кольца конденсированной системы с сохранением пиридинового кольца, особенно в кислых средах. Например, хинолин дает хинолиновую кислоту (447), изохинолин — соединение (448), акридин — сначала (449), затем (450). Окисление бензольного кольца облегчается, если оно содержит электронодонорные заместители, и затруднено электроноакцепторными группами. В результате озонолиза хинолина образуются глиоксаль и диаль-дегид пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты. [c.78]

Окислительное расщепление карбоциклического кольца приводит к пиридин-2,3-дикарбоновой кислоте (47). Такое же раскрытие циклической системы хинолина можно провести электрохимически, выход пиридиндикарбоновой кислоты достаточно высок. При обработке хинолина щелочным раствором перманганата калия и некоторыми другими окислителями образуется никотинования кислота. Окисление идет через промежуточное образование пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты с последующим декарбоксилированием одной карбоксильной группы. Изохинолин в тех же условиях образует пиридин-3,4-дикарбоновую кислоту (48) с примесью ангидрида. [c.198]

Большинство из азотистых соединений приведенных типов склонны к окислению, конденсации и полимеризации. Поэтому обнаруживаемые в нефти и продуктах переработки горючих ископаемых соединения следует рассматривать как начальные формы, подвергающиеся дальнейшим, более глубоким превращениям. Глубина и характер превращений, а следовательно, структура получающихся в этом случае азотистых соединений, особенно в высококипящих фракциях, изучены мало. В отсутствие кислорода простейшие азотистые соединения остаются стабильными при весьма высоких температурах [8]. Нагрев в запаянной ампуле в течение 30 мин при 475 °С хинолина не приводил к каким-либо изменениям. При 500 С наблюдалась конденсация хинолина с образованием тяжелого остатка и разрывом кольца. Так же, но с несколько большей скоростыо реагировал изохинолин. [c.87]