Альдегиды, получение по Пириа

Этот синтез заключается в том, что 2 молекулы ацеталя 3-хлорпро-пионового альдегида конденсируют с 1 молекулой метиламина и полученный метилиминодипропионацеталь нагревают с соляной кислотой ири этом происходит гидролиз до диальдегида и внутримолекулярная дегидратация последнего с образованием Ы-метил-А -тет])агидро- -пири-дииальдегида, который через оксим и нитрил обычным способом превращается в соответствующую кислоту — арекаидин [c.1067]

Для получения альдегидов большое значение имел также метод Пириа (1856) — сухая перегонка смеси кальциевой соли одноосновной кислоты и формиата кальция [c.348]

Р. Пириа разработал метод получения альдегидов сухой перегонкой кальциевых солей одноосновных кислот и формиата кальция. [c.645]

Образование пиридина из глутаконового альдегида в соответствующих условиях является обратимой реакцией. В самом деле, единственным удобным методом получения глутаконового альдегида является раскрытие пири динового цикла вполне понятно, что именно поэтому синтез пиридина путем-циклизации глутаконового альдегида не имеет никакого препаративного значения. [c.350]

Кроме метода получения альдегидов, Пириа принадлежит реакция перехода аминокислот в оксикислоты под действием азотистой кислоты (1846) при помощи этой реакции он превратил аспарагиновую кислоту в яблочную [c.350]

Рафаэле Пириа (1814—1865) —основатель знаменитой итальянской школы химиков-органиков, ученик Дюма, с 1841 г.— профессор в Пизе, с 1856 г. до конца жизни — профессор в Туринском университете. Научная деятельность его главным образом была посвящена исследованию сложных органических соединений, что, как выразился Б. Тильден, требовало очень большого искусства в те ранние дни органической химии . В 1838 г. Пириа открыл салициловую кислоту. Впоследствии (в 1850-е годы) ученый занимался исследованиями способов получения мочевой кислоты. При этом он открыл способ образования алифатических спиртов действием азотной кислоты на амины и ввел во всеобщее употребление синтезы альдегидов перегонкой кальциевых солей соответствующих кислот с формиатом. Пириа открыл также реакцию перехода аминокислот в оксикислоты. В области теоретической химии он был сторонником Жерара и придерживался мнения, что молекулы многих элементов двухатомны. [c.12]

Для получения этих красителей применяются два метода. Выбор метода зависит от простоты выделения чистого красителя и от доступности исходных продуктов. Схема получения золотисто-желтого красителя ЬХИ [73] из пир а золон альдегида ЬХ или из пиразолона ЬХ1 приведена на стр. 184. [c.183]

Р. Пириа разработал метод получения альдегидов. [c.556]

Несмотря на их чувствительность по отношению к кислотам, пир-рольные соединения при обработке синильной кислото или нитрилами и хлористым водородом удается превратить в альдегиды н кетоны по способам, разработанным Гаттерманом для получения альдегидов и Губеном—Гешем для синтеза оксикетонов (Г. Фишер) [c.971]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Без щелочей разложение по методу Кижнера протекает, например, при получения 3-метшширена из пиреи-З-альдегида [448]. [c.82]

Авторы синтеза указывают на то, что на этой стадии после гидролиза можно выделить альдегид р-метилглутаровой кислоты. Гидратиз 196 г 3,4-дигидро-2-метокси-4-метил-2Н-пирана в 650 мл воды и 15 мл концентрированной соляной кислоты проводят в течение 3 час. Поме нейтрализации бикарбонатом натрия раствор насыщают хлористым натрием и в течение 20 час. непрерывно экстрагируют эфиром. Затем эфир отгоняют, а для высушивания препарата его подвергают азеотропной перегонке со см бсью бензола и гексана. В результате перегонки получают альдегид р-метилглутаровой кислоты с т. кип. 85—86° (15 мм) и Г) 1,4307—1,4351. Выходы достигали 90%. При стоянии альдегид полимеризуется, но в виде 50°/о-ного водного или эфирного раствора он стоек. Мономер может быть получен осторожной деструктивной перегонкой полимера. [c.53]

Несомненный интерес представляют и такие соединения, ка пираны, диоксановые спирты, триолы и т. д. В случае необходимости, выход любого из продуктов может быть существенно повышен. В перспективе практическое значение могут получить н реакции формальдегида с другими олефинами (см. табл. 56). Так, конденсация с пропиленом ведет к образованию 4-метил-1,3-диоксана (или 1,3-бутандиола), а от последних — 1,3-бутадиену. На основе 1,3-бутадиона может быть получен циклопентадиен, из а-бутилена — изовалериановый альдегид, а из пиперилена — гек-сатриен. Продукт конденсации формальдегида со стиролом 4-фе- [c.234]

Метод Фищера является простейшим из известных и состоит во взаимодействии моносахарида с соответствующим спиртом в присутствии небольших количеств хлористого водорода. Этот метод является простым перенесением обычного метода ацетализации альдегидов на моносахариды. и пригоден только для получения простейших гликозидов. Поскольку при реакции в растворе находится свободный моносахарид, представляющий собою равновесную тауто.мерную смесь различных циклических форм, каждая из которых, реагируя со спиртами, может дать соответствующий гликозид, при синтезе Фишера в обычных условиях получается с.месь гликозидов с фуранозной (фуранозицы) и пира-нозной (пиранозиды) структурой, например [c.85]

Учитывая обратимость реакции Михаэля, в трехкомпонентной конденсации для получения 2-амино-3-циано-4Н-пиранов вместо альдегида можно использовать арилиденциануксусный эфир [525], что возможно только при обмене метиленовыми компонентами. Именно этим объясняется возможность рециклизации пирана (4.65) в пиран (4.74) [544]. Продукты присоединения по Михаэлю малонового эфира к арилиденацетоуксусному эфиру при реакции с малононитрилом дают 2-амино-5-этоксикарбонил-6-метил- [c.89]

Пиридин, аналогично пирролу, впервые был выделен из пиролизата костей. Название пиридин составлено из греческого слова пир , что означает огонь, и суффикса ИДИН , применяемого в то время в названиях ароматических оснований, например фенетидин, толуидин и т. д. Пиридин и простые алкилпири-дины долгое время добывались из каменноугольной смолы, в которой они содержатся в большом количестве. В последние годы для получения пиридинов используются синтетические процессы. Так, например, пиридин сам по себе в промышленных масштабах может быть получен с выходом 60—70% газофазной высокотемпературной реакцией кротонового альдегида, формальдегида, водяного пара, воздуха и аммиака на алюмосиликатном катализаторе. Процессы, используемые для получения алкилпиридинов, включают реакции ацетиленов и нитрилов на кобальтовых катализаторах. [c.103]

Из 2,4,6-триарил-4Я-пиранов 12а наряду с альдегидом 13а получаются дикето-ны 14, соответствующие гидролизу солей пирилия 15 [6]. Из 4-этилзамещенных солей 12Ь в качестве побочных продуктов образуются альдегиды 16, соответствующие взаимодействию этильной группы с избытком ДМФА через интермедиат 17. Наконец, метильная группа пирана 12с дважды формилируется в условиях реакции. Гидролиз интермедиата 18 приводит к описанному диальдегиду 19 [7]. Необходимо отметить, что выход побочных продуктов 14, 16 и 19 не превышает в каждой реакции 10%, а выделение альдегидов 13 не представляет препаративных трудностей. Для получения аналитически чистых образцов достаточно двух перекристаллизаций. [c.405]

Продукты аллильного бромирования благодаря большой реакционной способности находят широкое применение в тонком органическом синтезе. Так, например, действием на бромирован-ные стероидные диены уксуснокислого калия с последующим окислением можно вводить в их молекулу кетольную боковую цепь, что приводит к соединениям типа кортикальных гормонов —. Применение продуктов аллильного бромирования в реакции Реформатского дает возможность переходить от альдегидов и кетонов к более сложным соединениям этим путем получены, например, тропинон -, соединения, близкие к витамину и т. д. Используя реакцию ненасыщенных лактонов с Ы-бромсук-цинимидом, удалось синтезировать с хорошим выходом пеницил-ловую кислоту . В последнее время показано, что при аллильном бромировании энолацетатов альдегидов и кетонов и последующем взаимодействии полученных бромидов с натрийацетоуксусным и натриймалоновым эфирами образуются производные фурана и пирана 245,261 [c.289]

Другой метод предусматривает применение N-метилформани-лида и хлорокиси фосфора. Использование этого метода ограничивается некоторыми активированными соединениями, например простыми эфирами соединений ароматического ряда [79], вторичными и третичными ароматическими аминами [80] и такими весьма реакционноспособными ароматическими углеводородами, как антрацен и пирен [79, 81—83]. Этот метод весьма эффективен для получения тиофен-2-альдегида (71—74%) [83а] и пир-рол-2-альдегида (89%) [836]. Альдегидную группу можио ввести также в третичные ароматические амины при помощи диметил-формамида и хлорокиси фосфора [84, 85]. [c.60]

V- и б-гидроксиальдегиды можно получать либо путями, приводящими преимущественно к гидроксиальдегидной форме, либо путями, прямо дающими лактольную форму. Например, озонолизом пентен-4-ола-1 получают у-гидроксимасляный альдегид, а гидратация легко доступного циклического енольного эфира дигидро-пирана [уравнение (200)] приводит к лактольной форме 5-гидро-ксипентаналя. Наиболее важный способ получения лактолов со- [c.556]

Как видно из вышеприведенных данных, дигидропираны и их производные являются сопутствующими продуктами при получении 1,3-ди-оксанов из олефинов и альдегидов. Недавно [42] показана возможность получения дигидропиранов непосредственно из 1,3-диоксанов. 4,4-Диметил- и 2-К-4,4-диметил-1,3-диоксаны в присутствии кислотных катализаторов отщепляют молекулу воды и превращаются в 4-метил-5,6-дигид-ро-2Н-пиран и 2-К-4-метилентетрагидропираны, 2-К-4-метил-5,6- и 3,6-дигидро-2Н-пираны [c.55]

До настоящего времени сам индол из фенилгидразона ацет-альдегида не получен, хотя 3-нафтилгндразон ацетальдегида при сплавлении с безводным хлористым цинком дает 4,5-бензин-дол с небольшим выходом . Индольные производные не удалось получить также из /г-нитрофенилгидразона тетрагидро--с-пиро-на , из фенилгидразонов 2-пропионил- и 2-бутироил-5-хлор-тиофенов" и т. д. Не превращены в производные индола и некоторые арилгидразоны пировиноградной кислоты. [c.17]

Точно так же при обработке уксусного альдегида 1,2-ди-этилгицразином и выдерживаник реакционной смеси в течение нескольких часов был получен лишь соответствующий 3—пира — золин. Однако, если обработку реакционной смеси проводить быстро, то продуктом реакции оказывается 1,3,4-оксадиазо-лидин [91] [c.81]