Метилуридин

Структуры пиримидиновых нуклеозидов были установлены различными способами. Уридин (6) при метилировании дает мо-но-Л -метилуридин (хотя урацил превращается в 1,3-диметилура-цил), гидролизуемый до 3-метилурацила (42). Таким образом, в уридине рибоза должна быть присоединена к атому азота N-1 урацила. Цитидин (5) непосредственно превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой (см. глава 22.5), чем было завершено определение структур рибонуклеозидов. [c.55]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических Х-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех пор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. С помощью классических методов метилирования и гидролиза было показано, что в нуклеозиде сахар присутствует в виде фура-нозы [10] результаты окисления перйодатом подтвердили эти данные [11]. Уридин можно превратить в Х-метилуридин, дающий при гидролизе 1Ч-3-метилурацил [12]. Следовательно, пиримидиновые нуклеозиды являются 1 -1-г.пикозидами. [c.21]

З-Ы-метилуридин-З -фосфата однако продукт реакции выделен не был. При гидрировании псевдоуридина образуется 5-рибитил-урацил [c.339]

Единственным продуктом, образующимся при метилировании цитидина диметилсульфатом, является З-Ы-метилцитидин 2 . Уридин и тимидин в обычных условиях метилирования в реакцию не вступают образование производных З-Ы-метилуридина и 3-N-Me-тилтимидина отмечалось лишь в жестких условиях, применяемых для метилирования гидроксильных групп углеводов 2 - [c.367]

Эта реакция протекает, однако, заметно медленнее, чем реакция с упомянутыми выше редкими компонентами еще медленнее реагируют 5-метилуридин (риботимидин) и тимидин Цитидин, аденозин и гуанозин не подвергаются цианэтилированию по азоту гетероциклического ядра. В сильнощелочной среде или при очень длительном выдерживании при pH 8,5 они все же дают небольшое количество продуктов реакции, являющихся, по-видимому, 0-цианэтильными производными — за счет реакции по гидроксильным группам остатка сахара. [c.382]

Влияние заместителей в гетероциклическом ядре уридина на кинетику его реакции с гидроксиламином подробно не исследовано. Можно отметить лишь, что введение метильной группы в случае З-Ы-метилуридина и тимидина приводит к уменьшению скорости реакции. Аналог уридина — изоцитидин реагирует так же, как и уридин, с образованием изоксазолона-5 однако подробных сведений об этой реакции нет. [c.470]

При 100-кратном (в мольном соотношении) избытке диазометана наблюдается количественное образование монометилового эфира 3-М-метилуридин-5 -фосфата при 110-кратном избытке реагента в продуктах реакции были обнаружены, кроме того, следы диметилового эфира 3-М-метилуридип-5 -фосфата 2° . При действии на цитидин- и аденозин-5 -фосфаты более чем 100-кратным избытком диазометана происходило образование лишь соответствующих монометиловых эфиров нуклеозид-5 -фосфатов. Диметиловые эфиры нуклеотидов образуются в значительных количествах при алкилировании диазометаном растворов мононуклеотидов в органических растворителях 205. [c.595]

Практическое значение описанных в этом разделе взаимопревращений можно оценить, если представить, что синтез, например, уридина представляет собой первую стадию синтеза 2 -дезоксиури-дина, цитидина, 2 -дезоксицитидина, 5-метилуридина, тимидина, [c.113]

Ферментативной атаке также содействует, возможно, отдача электронов ферментом пиримидиновому кольцу посредством частичного или полного оттягивания протона [139]. Подобным же образом оттягивание электронов от таутомерной формы пиримидинового нуклеозид-2, З -циклофосфата ферментом может определить как направление расщепления до З -фосфата, так и содействие этому расщеплению. Механизм такого рода получает некоторое подтверждение на примере поведения производных Ni-метилуридина и N -ацетилцитидина. [c.382]

В отличие от полиуридиловой кислоты ее метилированный аналог — поли-Ы -метилуридиловая кислота (полученная ферментативным путем из Ы1-метилуридин-5 -пирофосфата) — ни при каких условиях не образует спирализованной структуры, а также вообще не образует комплексов с полиадениловой кислотой [70[. Для вещества характерен 10/о-ный гиперхромный эффект, который не может быть следствием наличия внутренних водородных связей. Сополимеры уридиловой и Ы -метилуридиловой кислоты проявляют черты вторичной структуры и могут образовывать комплексы с адениловой кислотой, что зависит от соотношения урацила и Ы -метилурацила в цепи. Этот результат вновь позволяет предположить, что метил-урациловые остатки образуют петли, выступающие из упорядоченной комплементарно спирализованной структуры. Продукты гидролиза сополимеров рибонуклеазой соответствовали (качественно и количественно) по устойчивости к ферменту эфирам Ы -метил-уридин-З -фосфатов [70[. [c.552]

В нуклеиновых кислотах некоторых видов животных и растительных организмов обнаружены и так называемые минорные нуклеозиды, например инозин, содержащий азотистое основание гипоксантин, риботимидин, в состав которого входит нехарактерное для рибонуклеиновых кислот основание тимин, дезоксиметилцитидин, З-метилгщтидин, 3-метилуридин, [c.340]

Следует отметить, что ранее подобное ферментативное удлинение олигонуклеотида в ячейке полиакриламидного геля было невозможно из-за применявшегося способа иммобилизации посредством расположенного на З -конце 3-метилуридина [Храпко и др., 1991]. Разработанный вариант сополимеризации полиакриламида с олигонуклеотидами, несущими на 5 -конце аллильную группу [Василисков и др., 1998], оставляет свободным их З -конец и позволяет, таким образом, каждому конкретному олигонуклеотиду служить в качестве затравки для полимеразной реакции. [c.412]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилуридин: [c.31] [c.96] [c.55] [c.51] [c.51] [c.167] [c.362] [c.363] [c.458] [c.470] [c.324] [c.325] [c.22] [c.110] [c.381] [c.381] [c.20] [c.85] [c.234] [c.234] [c.405] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология