Азотистая кислота, дезаминирование РНК

Нуклеозид аденина аденозин (I) и нуклеозид гуанина гуанозин (П) при обработке их азотистой кислотой подвергаются дезаминированию, не теряя при этом остатка углевода, и переходят в новые нуклеозиды — инозин (П1) и ксаитозин (IV), которые не содержатся в природных продуктах, но были выделены при гидролизе НК в результате одновременно протекающей реакции дезаминирования (см. стр. 192). [c.191]

Получить такие мутации, как замена ОС-пар на АТ-пары, можно простым химическим способом, а именно обработав нх азотистой кислотой (НМОг), которая осуществляет дезаминирование аминогрупп до гидроксильных групп. При этом цитозин превращается в урацил, который спаривается уже не с О, а с А. Таким образом, происходит по существу простое замещение или транзиция (разд. Г, 1). Под влиянием азотистой кислоты аденин превращается в гипоксантин, который (подобно гуанину) имеет тенденцию спариваться не с Т, а с С. (Гуанин также можно превратить в ксантин, однако такая замена не оказывает, по-видимому, существенного влияния на спаривание.) Многие другие химические модификации оснований также мутагенны. Так, например, к атому углерода в шестом положении в пиримидинах может присоединяться гидроксиламин, обладающий слабыми мутагенными свойствами. К наиболее сильным мутагенам относятся алкилирующие агенты. Эти соединения независимо от того, действуют ли они по или [c.289]

Первичные ароматические амины реагируют с азотистой кислотой по той же схеме, что и соответствующие алифатические амины, однако в ароматическом ряду промежуточно образующееся соединение оказывается способным к существованию, и немедленного дезаминирования не происходит. Суммарное уравнение реакции [c.232]

Кроме вышеописанных методов определение аминного азота в протеинах и гидролизатах их, а следовательно и наблюдение за ходом гидролиза, осуществляется методом ван Слайка , основанном на дезаминировании протеинов и продуктов их гидролиза при воздействии на них азотистой кислотой по следующему уравнению [c.20]

Реакция с азотистой кислотой. Дезаминирование белков азотистой кислотой (метод Ван-Слайка) является одним из наиболее удобных приемов определения количества свободных аминогрупп в белках или степени замещения этих групп в их модифицированных производных. Дезаминирование белков проводят в 0,5 М ацетатном буфере (pH 4) при температуре 0° раствором 1 М азотистокислого натрия в течение различных промежутков времени. В этих условиях легче всего реагируют концевые -аминогруппы белка, значительно медленнее — е-аминогруппы и совсем медленно — гуанидиновые группы. [c.71]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. В результате дезаминирования место аминогруппы замещается гидроксилом. Таким способом, например, аминокислоту можно перевести в оксикислоту. [c.121]

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования. [c.98]

Азотистая кислота Дезаминирование цитозина и аденина Транзиции в обоих направлениях, деле-цни Средняя [c.17]

Определение структуры цитидина и уридина представляло некоторые трудности, так как, хотя результаты элементарного анализа указывали на присутствие в каждом из них остатка пентозы, они не давали обычных реакций, свойственных пентозам. Гликозидная природа этих веществ не могла быть доказана обычными методами, так как они устойчивы к гидролизу разбавленными кислотами, а при действии горячих концентрированных кислот разрушаются, выделяя некоторое количество углевода и образуя соединение, содержащее только пиримидиновую часть молекулы. О близком родстве между этими двумя нуклеозидамн свидетельствует то, что цитидин превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой [444]. Сам уридин при продолжительном воздействии концентрированной кислоты давал урацил и фурфурол (полученный из пентозного остатка). Данные, подтверждающие, что уридин является О-рибозидом урацила, были получены обработкой его бромистоводородной кислотой и бромом, в результате чего образовывались О-рибоновая кислота и 5-бромурацил, а также каталитическим гидрированием его в дигидроуридин, который мог быть гидролизован обычным путем в О-рибозу и 4,5-дигидроурацил [418]. Сделанное на основании различных данных предположение о том, что углеводный остаток в уридине (а следовательно, и в цити-дине) расположен у атома N-3, было подтверждено Левиным и Типсоном [445], синтезировавшими Ы-метилуридин и показавшими, что при полном гидролизе этого соединения образуется 1-метилурацил. Фуранозная природа рибозы в уридине была доказана метилированием и последующим окислением [446] то, что гликозидная связь имеет Р-конфигурацию, было установлено Давол- [c.256]

Азотистая кислота дезаминирование цитозина и аденина транзиции, делеции средняя высокая частота мутаций достигается только в условиях низкой выживаемости [c.176]

Нуклеофильной частицей, способной к миграции внутри молекулы, может быть гидрид-ион Н". В таком случае возникает гидридный переход. Понятие о гидридных перемещениях было введено в 1932 г. Уитмором. Примером указанного процесса может служить образование третичного бутилового спирта при дезаминировании изобутил-амина в присутствии азотистой кислоты. Возникающий [c.211]

Структура АТР (и ADP) была установлена главным образом на основании данных гидролиза [87]. Так, гидролиз разбавленной щелочью давал аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Кислотный гидролиз, с другой стороны, приводил к быстрому высвобождению двух из трех фосфатных остатков в виде неорганического фосфата, а также аденина и рибозо-5-фосфата. Место присоединения трифосфатной группы к аденозину установлено посредством а) дезаминирования азотистой кислотой, в результате которого получен инозин-5 -фосфат, что доказывало отсутствие замещения по 6-аминогруппе и б) затраты 1 моль-экв перйодата, что [c.622]

Амино-1,2,4-триазол легко получается при конденсации гидразина с муравьиной кислотой. При действии азотистой кислоты он подвергается восстановительному дезаминированию [c.577]

При реакции эфиров а-аминокислот с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирования не происходит. Из а-положения, активирО ванного карбоксильной группой, отщепляется протон и происходит образование а-диазоэфира. Так получают, в частности, диазоуксусный эфир [c.136]

К этому следует добавить, что при действии азотистой кислоты на этиленимин, как и в случае других вторичных аминов, образуется нитрозо-соединение [33]. Действие избытка азотистой кислоты приводит к расщеплению кольца и к дезаминированию соединения. [c.55]

Однако реакция 3,3-диметил-1-бутиламииа-ЬС (а) с азотистой кислотой пок.а-зывает, что ие все реакции дезаминирования первичных амииов протекают с промежуточным образованием циклических соединений. В результате этой реакции наряду с 2,3-диметнлбутанолом-2 образуется 3,3-ди.метилбутанол-1 (б), причем С не перс-ыен1ается. Следовательно в этом случае реакция может протекать и без про.межуточ-иого образования циклического катиона (в) . [c.777]

Из аденина (6-аминопурина) гипоксантин образуется при дезаминировании азотистой кислотой или биологическим иутем под влиянием энзимов а д е я а 3. [c.1043]

В реакции К-нитрозалкиламидов со щелочами, как уже описано в гл. V, получаются диазоалканы. Уайт изучил термическое разложение этих веществ. Было показано, что диазоалкан образуется, если молекула нитрозамида содержит первичный алкильный радикал. Рекомбинация диазоал-кана и получившейся кислоты приводит к эфиру (УИ-15).-Этот метод был предложен как замена реакции дезаминирования азотистой кислотой [c.102]

При взаимодействиях эфиров а-аминокислот, а также а-амино-кетонов с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирование ле происходит. Из а-положения, активированного карбонильной группой, отщепляется протон и образуются а-диазоэфиры или а-дилзокетоБы. [c.229]

Дезаминирование первичных аминов азотистой кислотой сопровождается выделением азота, количество которого можно определить по объему на этом основан метод Ван-Сляйка для количественного определения соединений, содержащих первичную амино- группу (алифатических и ароматических аминов, аминокислот, незамещенных амидов). [c.232]

ЛЗ. Известно, что пептид содержит только Е-лизин и Е-метионин. Р1з данных по титрованию следует, что на каждую свободную карбоксильную группу пептида приходятся 3 свободные аминогруппы. При обработке пептида азотистой кислотой (HNO2) в аппарате Ван-Слайка каждая аминогруппа освобождает 1 моль N2. Если провести полный кислотный гидролиз дезаминированного пептида и вновь обработать гидролизат HNO2, то высвобождается то же количество N2, что и из исходного пептида. Обработка исходного пептида избытком динитрофторбензола дает динитрофенильный (ДНФ-) пептид, который по спектрофотометрическим данным содержит по три ДНФ-группы на каждую свободную карбоксильную группу. После полного гидролиза этого ДНФ-пептида выявляются следующие продукты бесцветное соединение, содержащее S (Ai) соединение желтого цвета, содержащее S (Аг), и соединение желтого цвета, не содержащее S (Аз). При частичном гидролизе ДНФ-пептида образуются Ai, А2 и Аз и еще четыре соединения, имеющие желтую окраску—Bi, В2, Вз и В4. При полном гидролизе из Bi образуется Ai, А2 и Аз из 2 — Ai и А2 из Вз—-Ai и Аз, а из В4 — только A3. Какова наиболее вероятная структура исходного пептида [c.192]

Для получения альдегидов можно использовать также различные производные гликолей с гидроксильными группами, расположенными у соседних атомов углерода, например хлоргидрины, аминоспирты (при дезаминировании этаноламинов азотистой кислотой) и алкокси спирты. Алкоксиспирты III и V, содержащие одну третичную и одну первичную алкилированную спиртовую группу, можно получить реакцией Гриньяра [c.69]

Результаты многочисленных исследований свидетельствуют о том что генетический код, установленный для Е. соИ, является универсальным. Так, например, в лабораториях Уитмана и Френкель-Конрата препарат РНК, экстрагированный из вируса табачной мозаики, обработали азотистой кислотой известно, что при этом происходит дезаминирование многих остатков цитозина с образованием урациловых остатков, в результате чего кодоны U U (серин) превращаются в UUU (фенилаланин). Аналогичным путем из кодона ССС (пролин) может образоваться СиС (лейцин). Оказалось, что при заражении растений табака препаратом РНК, обработанной азотистой кислотой, аминокислотная последовательность вирусного белка оболочки, выделенного из мутантных штаммов, действительно меняется [22]. Причем многие из происшедших изменений можно было точно предсказать исходя из данных, приведенных в табл. 15-3. Сходным образом, замены аминокислот в дефектных молекулах гемоглобина (рис. 4-17) в большинстве случаев могут быть обусловлены изменением только одного основания. Так, гемоглобин S может образовываться в результате одного из следующих изменений в седьмом кодоне GAA(Glu) GUA(Val) или GAG(Glu)- ->GUG(Val). Еще один аргумент в пользу универсальности генетического кода состоит в способности рибосом и молекул тРНК из Е.соН осуществлять трансляцию цепи мРНК, кодирующей синтез гемоглобина, и синтезировать при этом полноценный гемоглобин [23]. [c.195]

Определение концевых М-аминных групп разработано достаточно детально. Самым простым, хотя и не совершенным, является метод дезаминирования пептида азотистой кислотой, хлористым нитрознлом, или же окисления бромноватистой кислотой или нингидрином. В результате аминогруппа заменяется гидроксильной или карбонильной и после гидролиза пептида и разделения аминокислот на хроматограмме одна аминокислота исчезает. [c.510]

Дезаминирование алициклических аминов азотистой кислотой также приводит к алициклическим спиртам с циклами большего или меньшего размера. Так, аминометилциклогексан дает в этих условиях смесь цик-логептилового спирта и циклогексилкарбинола и продукты дегидратации. Те же продукты получаются при действии азотистой кислоты на цикло-гептиламин (Н. Я. Демьянов) < [c.558]

Обработка NAD азотистой кислотой приводит к дезаминированию аденинового кольца. Образующийся дeзaминo-NAD+, так же как и синтетические аналоги, содержащие группы [c.253]

По предложенному Эллиотом [96] методу эти белки после обработки серной кислотой были подвергнуты ацилированию, омылению и частичному дезацилированйю хлористым водородом в метаноле. Попытки фракционировать продукты ионо-форезом и хроматографированием не имели успеха (были получены только отдельные пики). Возможно, эти неудачи частично объясняются введением. в молекулы сульфогрупп. Для блокирования свободных аминогрупп глиадина был предложен другой метод [247], заключающийся в дезаминировании действием азотистой кислотой. При этом Ы-концевые остатки серина превращаются в остатки глицериновой кислоты, и в гидролизатах обработанного подобным образом белка было обнаружено меньшее количество серина. К сожалению, работ, посвященных омылению дезаминированных белков и последующему фракционированию продуктов гидролиза, не опубликовано, так что до сих пор не ясно, можно ли осуществить выделение ожидаемых пептидных фрагментов. Денуэль [71] отметил трудность деметилирования и дезаминирования аминогрупп (ср. [167]) других белков, оказавшихся свободными в результате воздействия на белки серной кислоты. [c.220]

Теперь обратимся к другому аспекту стереохимии 1,2-сдвигов. Что происходит при центре, к которому осуществляется миграция, т. е. при электронодефицитном атоме углерода Вероятно, наиболее надежные данные по этому вопросу были получены при изучении реакции, родственной пинаколиновой перегруппировке — реакции дезаминирования с пинаколиновой пе-регруппировкой, в которой карбониевый ион генерируется при действии азотистой кислоты на первичную алифатическую аминогруппу. [c.838]

В работе Вейнхауза [3] содержатся сведения о получении гликолевой-1-С и гликолевой-2-С кислот дезаминированием соответствующих аминоуксусных кислот с помощью азотистой кислоты. Радиохимический выход 30%, т. пл. 77° ("из эфира), эквивалент нейтрализации 76 (вычисл. 76). Нагревание глико-левой-1-С кислоты в течение 30 мин. при 100° приводит к получению ее ангидрида с т. пл. 128—130°. [c.137]

Структуры пиримидиновых нуклеозидов были установлены различными способами. Уридин (6) при метилировании дает мо-но-Л -метилуридин (хотя урацил превращается в 1,3-диметилура-цил), гидролизуемый до 3-метилурацила (42). Таким образом, в уридине рибоза должна быть присоединена к атому азота N-1 урацила. Цитидин (5) непосредственно превращается в уридин при дезаминировании азотистой кислотой (см. глава 22.5), чем было завершено определение структур рибонуклеозидов. [c.55]

Вещества, загрязняющие окружающую среду, азотистая кислота и SOs могут способствовать дезаминированию цитозина в урацил схема (7) . Такая модификация, как видно из рассмотрения генетического кода (см. табл. 22.5.1) может иметь три вида последствий на синтез белка. Во-первых, замены С на U в третьей позиции кодового слова не будут оказывать влияния на включение аминокислот во всех 16 случаях. Во-вторых, замена С на U в первой позиции кода может заменить кодон САА (глутамин) на кодон UAA (Стоп) и, таким образом, привести к преждевремен ному окончанию синтеза отдельного белка. В равной мере, замена AU (гистидин) на UAU (тирозин) может заменить каталитически активный остаток аминокислоты на неактивный. Для белка, играющего в клетке жизненноважную роль, обе такие замены будут летальными нет потомков, которые могли бы пережить репликацию модифицированной таким образом цепи ДНК. В-третьих, некоторые из таких замен могут вводить аминокислоту с функцио [c.212]

Аминогруппы, замещающие положение 2 или 4 в пиримидиновой части молекулы птеридина, неравноценны. 4-Аминогруппа по своим реакциям подобна ароматической аминогруппе и легко удаляется 2-аминогруппа прочно связана с ядром и в обычных условиях при действии азотистой кислоты не дезаминируется. Так, 1 моля нитрита натрия в холодном растворе соляной кислоты достаточно, чтобы нитрозировать птероил-L-глутаминовую кислоту (I) с образованием 10-N-нитpoзoптepoил-L-глyтaминoвoй кислоты (VIII), выделяемой в виде белого вещества [23]. Избыток азотистой кислоты в более жестких условиях в смеси с уксусной и минеральной кислотами одновременно приводит и к дезаминированию 2-аминогруппы — соединение IX. [c.461]

Аминолюмнфлавин (он не флуоресцирует) может быть дезаминирован при действии азотистой кислоты с последующим разложением полученного ди азосоединения в люмифлавин [1131. [c.519]

ФАД и ФМН образуют эквимолекулярные хелатные комплексы с металлами Са, Mg, Ва, d, Мп++, Со [359]. При действии азотистой кислоты происходит дезаминирование ФАД (в структуре аденина) с образованием 6-окси(дезамино)-ФАД. Воздействие света в щелочной среде приводит к расщеплению ФАД с образованием люмифлавина. [c.551]

Известно также несколько частных примеров получения ангидросахаров при дезаминировании аминосахаров действием азотистой кислоты (см. стр. 271) или при бромолизе 2-иод-2-дезоксигликозидов [c.163]

Реакция дезаминирования аминосахаров при действии азотистой кислоты протекает в мягких условиях и в случае 2-амино-2-дезоксисаха-ров с экваториальной аминогруппой сопровождается перегруппировкой Демьянова с сужением цикла при этом происходит образование 2,5-ангидропроизводных моносахаридов [c.271]

Так, из Д-глюкозамина получается 2,5-ангидро-Д-манноза XII это. легко объясняется пространственным расположением циклического атома кислорода, который .oжeт атаковать с тыла по второму углеродному атому промежуточный катион XI. В случае Д-маннозамина, у которого аминогруппа занимает аксильпое положение, происходит дезаминирование, не сопровождающееся сужением цикла, и получается Д-глюкоза Здесь, как и в первом случае, реакция протекает с обращением конфигурации у Сг- При попытке провести дезаминирование З-амино-З-дезокси-а-метил-/)-глюкозида азотистой кислотой также наблюдалось сужение-пиранозного цикла [c.271]

Если аминогруппа находится при первичном атоме углерода, как, например, в 6-aминo-6-дeзoк и-D-глюкoзe, то для доказательства строения такого рода аминосахаров наряду с окислением йодной кислотой (отсутствие формальдегида в случае N-ацетильного производного) применяют дезаминирование действием азотистой кислоты с последующей идентификацией образующейся гексозы [c.283]

Синтез циклогептанона (5) начинается с катализируемого основанием присосдинсщтя Н. к циклогексапоиу [61, причем на 2,5 моля кетона требуется 3,25 моля Н. Выделяющийся енолят иатрия (2) собирают и подкисляют для освобождения нитросипрта (3), который гидрируют до аминоспирта (4). Под действием азотистой кислоты осуществляется дезаминирование с иерегруииировкой, приводящей к расширению кольца и образованию циклогептанона (5). [c.460]

Метилдезоксицитидин был выделен из продуктов энзиматического расщепления дезоксирибонуклеиновой кислоты, полученной из ростков пшеницы о правильности предложенной для этого соединения структуры 3-(Р-2 -дезокси-0-рибофуранозидо)-5-метилцитозина говорит то, что при дезаминировании его азотистой кислотой образуется тимидин [452]. [c.257]

Боле, Хьюитт и Ньюмен [126] сформулировали общее положение, которое удовлетворительно предсказывает поведение фенилфеназониевых солей Фе-нилфеназониевые соли, которые по своему строению неспособны к образованию п-хиноидной структуры, очень неустойчивы они реагируют со многими веществами таким путем, что образуются соединения, способные переходить в п-хиноидную, а также в о-хиноидную форму с образованием такого соединения исчезает чрезмерная реакционноспособность . Таким образом, элиминирование только одной аминогруппы феносафранина при действии избытка азотистой кислоты заставляет предположить, что другая группа стабилизируется в п-хиноидной структуре в виде иминогруппы, которая не диазотируется. Однако в концентрированной серной кислоте иминогруппа также образует соль, которая может затем подвергаться дезаминированию. Разница в легкости гидролиза первой аминогруппы по сравнению со второй еще раз подтверждает вышеприведенное положение. На этом основании возможно также объяснить реакции аминолиза и гидролиза дихлорфеназониевых солей, полученных Фишером и Геппом [127]. Следует отметить, что второй атом хлора по своей реакционноспособности совершенно отличен от первого [126]. [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология