Осмий на угле

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Согласно [Д.5.9], растворение атомного кислорода в решетке платины, нанесенной на уголь, приводит к снижению ее активности в реакции жидкофазного окисления. По мнению авторов [Д.6.9], механизм блокировки катализаторов платформинга при дегидрировании метилциклогексана зависит от времени. В первые 40 мин их активность можно восстановить обработкой водородом, при дальнейшей дезактивации такая обработка регенерирует катализатор лишь частично. В работе 1Д.6.20] модель обратимой блокировки применена для описания кинетики изменения активности платинового катализатора гидрогенолиза циклопентана, кобальтмолибденового на алюмосиликатном носителе катализатора диспропорционирования кумола и гидрировании оксида углерода на осмии, нанесенном да оксид алюминия. [c.258]

Циклогексан не способен к раскрытию цикла при гидрогенолизе в присутствии платинового катализатора, но в присутствии рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрогенолиз и этого цикла. [c.110]

Это нужно иметь в виду особенно при анализе образцов неизвестного или сложного состава. Теоретически можно предположить, что если наклон прямой концентрация — обратная величина времени совпадает (в пределах ошибок анализа) с наклоном прямой, полученной для чистых растворов рутения, то каталитический эффект вызывается только рутением. Это предположение подтвердилось при отделении рутения от других металлов с помощью достаточно эффективных методов. Кроме того, реакция, катализируемая осмием, имеет другой угол наклона прямой концентрация — обратная величина времени, как это следует из рис. 1. [c.143]

В 1962 Г. было показано [17], что из циклогептана в присутствии платинированного угля при 300° С среди других продуктов превращений образуется н-гептан, из чего следует, что семичленный цикл также подвергается прямому гидрогенолизу. Как показали Либерман, Брагин и Казанский [18], циклогексан не способен к раскрытию цикла в присутствии платинового катализатора, но в случае рутения, иридия и осмия, нанесенных на уголь, наблюдается гидрирование шестичленного кольца. [c.181]

Металлы платиновой группы, катализирующие реакцию присоединения водорода по двойным связям, обладают также способностью катализировать их перемещение. Исследования реакций гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии платиновых металлов, нанесенных на окись алюминия [И и на активированный уголь 2], а также черней этих металлов [3] показали, что они могут быть разделены па две группы в зависимости от их изомеризующего действия рутений, родий и палладий, обладающие высокой активностью в реакции изомеризации, и осмий, иридий и платина, активность которых в той реакции невелика. Казанский и сотрудники 14, 5], исследовавшие реакции гидрирования и изомеризации олефинов в присутствии скелетного Ы1-катализатора, показали, что эти реакции протекают с участием различных форм активного водорода. [c.233]

Каталитическое гидродеалкилирование может быгь осуществлено в широком интервале температур (300—680 °С) в зависимости от применяемых катализаторов. По активности катализаторы могут быть классифицированы на малоактивные — кокс, активный уголь, окислы цинка, ванадия, магния и др. умеренно активные — алюмо-молибденовый, алюмо-кобальт-молибдеповый, алюмо-хромовый, хром и молибден на угле, платина на носителях высокоактивные — никель на носителях (окислы алюминия, хрома, алюмосиликаты, силикагель), родий, иридий, осмий на окиси алюминия. [c.110]

Загрязнение биосферы смазочными материалами (товарными и в еще большей степени — отработанными) ведет к тяжелым экологическим последствиям. Дополнительное зафязнение ОСМ происходит во время сбора для централизованной переработки. Существенную опасность представляют отходы такой переработки. Важнейшим аспектом надвигающейся экологической катастрофы следует считать глобальное распространение ПА и полигалогендифе-нилов их источниками являются не только ОСМ, но и пестициды, дефолианты, синтетические моющие средства, уголь и др. [c.83]

Большое значение имеют исследования структуры поверхности катализаторов. Согласно теории А. А. Баландина катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии реагирующих молекул данному катализатору (1929 г.). А. А. Баландин предсказал, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. Шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей, валентный угол которых близок к тетраэдрическому углу. Этими условиями обладают п-алладий, платина, иридий, родий, осмий. Предсказание А. А. Баландина полностью подтвердилось. Другие металлы, имеющие такой же атомный радиус, но иную структуру или такую же структуру, но другой атомный радиус, не проявили каталитической активности в упомянутых реакциях. [c.54]

В случае, когда адсорбционная пленка масла имеет достаточную толщину, Осм = Осм Овм = 0Гвм- Тогда из формул (3) и (4) следует, что со8б=—1, 0 = 180°, т. е. капля воды не прилипает к твердой поверхности. Условие, при котором краевой угол стремится к 180°, можно записать в виде [c.84]

Овчинников, Бать, Чистякова и др. [132] предложили способ получения галогенанилинов жидкофазным восстановлением галогеннитробензолов в потоке под давлением водорода до 300 ат на стационарном катализаторе, активным компонентом которого являются платина, осмий, рений или гептасульфид рения, нанесенные на активированный уголь. Указанный способ позволяет получать галогенанилины с количественным выходом при минимальном дегалогенировании. [c.26]

Аналогичное строение имеет соединение осмия — продукт реакции 2,3-диметилбутадиена с карбонилом осмия [125]. Структура этого соединения (см. рис. 42) близко напоминает структуру СНзС = ССНз Н2рег(СО)8, но в соединении осмия группа Оз(СО)з, связанная с гетероциклом, повернута на угол 60° по сравнению с ориентацией соответствующей груп- [c.159]

Когда против луча АВ поставлено будет зеркало Н1 накосо [фиг. 42], тогда он на другую сторону отвратится таким образом, что угол отвращения СВ1 с углом впадающего луча АВН будет равен. Ежели зеркало повернешь, тогда лучи, впадающий и отвращенный, то раздвигаются в В а) и В с), то друг к другу ближе приходят в В А и ВС. Отвращенный луч ВС светлою дорожкою простирается, пока впадет в другое непрозрачное тело ЬМ, которое, ежели будет полированное, то луч от него возвратится в О, так что угол впадающего луча ВСЬ будет с углом отвращения ОСМ равен. Ежели вместо плоского зеркала употребить круглое, вьшуклистое [c.477]

Водные растворы озона и металлы. Действие водных растворов озона на металлы сводится, по существу, к действию перекиси водорода. Установлено, что уголь, палладий, платина осмий и иридий энергично разлагают перекись водорода значительно более спокойно разлагают ее ртуть, порошки висмута и марганца и тонкая свинцовая проволока. Слабо действуют на перекись водорода медь, никель, кобальт и кадмий, сами при этом не изменяясь. Селен, мышьяк, молибден, вольфрам, хрсм, калий, натрий, цинк не только разлагают перекись водорода,, но и сами окисляются, тогда как сурьма, теллур, олово и железо на перекись водорода не действуют. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология