Окисление кеталей

Y-Лактоны часто получают окислением 1,4-диолов. Так, в результате окисления диола I хромовой кислотой получается, по-видимому, через кеталь III, лактон IV (выход 60%) [c.75]

Образование кетонов при окислении циклических кеталей обьясняется внедрением атома кислорода по С -Н углерод-водородной связи [c.82]

Было также изучено взаимодействие спиртоокиси с бромом. При этом в зависимости от условий реакции могут быть выделены три бромида. Нестойкий красный кристаллический пентабромид (Vni) получается на холоду при действии брома в хлороформе на спиртоокись (схема 3). Этот бромид при хранении на воздухе теряет молекулу брома и переходит в желтый устойчивый при обыкновенных условиях трибромид (IX). При кипячении с уксусной кислотой этот бромид теряет два атома брома и образует бесцветный непредельный монобромид (X), который при действии брома в хлороформе переходит обратно в исходный трибромид, а при кипячении со спиртом дает кеталь, отвечающий монобромиду (XI). Такой же кеталь получается и из трибромида с частичным отщеплением брома при действии на него спирта. Положение брома при двойной связи непредельного бромида, а не в бензольно.м кольце было доказано получением при его окислении бензойной, а не бромбензойной кислоты [3]. При всех указанных превращениях проявляется прочность кольчатой структуры бромидов и легкость их перехода в непредельный. монобромид (X). [c.166]

В случае производных многоатомных спиртов — гликолей, глицерина — для доказательства спиртовой части ацеталя (кеталя) можно использовать метод окисления йодной кислотой. [c.127]

В работе [92] предложена практическая методика анодного метоксилирования 1,4-ДМБ до 23. Этот кеталь в условиях электрохимического окисления можно приготовить также из анизола и бензола [93—96]. [c.215]

Окисление спиртов в кислых, практически безводных растворах может также давать ацетали или кетали в качестве промежуточных или побочных продуктов. Метод, по-видимому, не имеет практической ценности для получения ацеталей и редко применяется для получения кеталей. Новый подход, которйй в настоящее время позволяет получать только низкие выходы, состоит в окислении кислородом [71 [c.608]

IV). Окислением диола (IV) по Оппенауэру синтезирован соответствующий кетон (V) и из него этиленкеталь (VI). При действии на кеталь (VI) надфталевой кислоты получена соответствующая окись (VII), которая с магнийбромметилом, с разрывом окисного кольца, превращена в гликоль [c.613]

Дальше, как понятно, нужно было защитить 20-кетогруппу и восстановить ароматическое кольцо. Для этого ацетат соединения (XIX) обрабатывали этиленгликолем и соответствующий кеталь (XX) восстанавливали металлическим литием и спиртом в жидком аммиаке в соединение (XXI). Гидролизом последнего получили ацетат 19-норгидрокор-тизона (XXII), а его окислением и омылением 19-норкортизон (XV). [c.386]

На примере соединений (/), (2), (5), (7), (9), (10), (11) исследованы продукты реакции 1,3-диоксациклоалканов с гипохлоритом натрия. Показано, что основными продуктами окисления циклических ацеталей гипохлоритом натрия являются соответствующие моноэфиры гликолей. Выход моноэфиров достигает 94% (табл. 1). Установлено, что добавление в систему силикагеля позволяет интенсифицировать процесс окисления (/), (2), (5), при этом состав продуктов реакции остается неизменным. Взаимодействие кеталя (7), а также 1,3-диоксанов (9), (10), (11) с гипохлоритом натрия в отсутствии силикагеля не происходит, либо протекает медленно. По-видимому, силикагель способствует активации молекул одного из реагентов. [c.6]

Сорбозу действием ацетона в кислой среде превращают в кеталь для защиты от окисления двух вторичных и одной из первичных гидроксильных групп. В диацето-ниде сорбозы окисляют другую первжчноспиртовую группу в карбоксил, после чего гидролизом удаляют ацетон. Тогда карбоксил этерифицирует у-гидроксил, образуя лактон, и наступает таутомеризация в ендиол [c.459]

Циклический кеталь (XVI) образуется в ацетоне с 14% хлористого водорода, а циклический кеталь (XVII) —в ацетоне с 4% хлористого водорода. Строение соединения XVI доказано окислением марганцовокислым кал1ге.м с последующим кислотным гидролизом в лактон 2-метил-3-окси-4-ок-симетилпиридин-5-карбоновой кислоты [42]. [c.333]

Найденные Я. К. Сыркипым и И. И. Моисеевым в конце 50-х годов палладиевые катализаторы процессов окисления олефинов открыли новые пути получения ценных кислородсодержаш,их соединений ацетальдегида, винилацетата, ацеталей, кеталей и др. на базе этилена вместо более дорогого ацетилена. [c.61]

Получением ацеталей или кеталей можно защищать от окисления щелочным раствором перманганата и спиртовые группировки (в многоатомных спиртах), например [c.200]

Соответственно Марпл , применяя для реакции с фениловым эфиром глицерина кетон с 8 атомами углерода, образующийся при окислении подвергнутого крекингу воска в присутствии небольшого количества соляной кислоты, получил циклический кеталь (т. кип. 122—125°/2 мм) с алкилциклогексаноном, образованным гидрированием алкилированного фенола и последующим окислением, он получил кеталь (т. кип. ПО—114°/1 мм). Оба кеталя являются вязкими жидкостями и могут служить хорошими растворителями и пластификаторами. [c.217]

Сообщается, что анодное метоксилирование п-метоксифено-лов представляет собой плодотворный путь к некоторым моно-кеталям хинонов. Функционализированные монокетали хинонов реакционноспособны и полифункциональны и могут оказаться полезными как сами по себе, так и как удобные полупродукты в синтезе сложных молекул. Химическое и электрохимическое окисление фенолов приводит обычно к продуктам сочетания и замещения. Анодное окисление л-метоксифенола в присутствии перхлората лития на платиновом аноде дает [c.225]

Переход от (370) к метиловому эфиру В-гомоэстрона (369) был осуществлен несколькими путями. Первоначальная методика [460] включала восстановление но Берчу кеталя (371). При этом восстанавливалось также ароматическое кольцо А и необходимо было дополнительное окисление образовавшихся продуктов хромовым ангидридом. Гидролиз полученного таким образом кеталя (372) привел к (369). Совместив стадии дополнительного окисления и гидролиза, выход (369) на (364) удалось довести до 32% на 5 стадий [460]. Позже были разработаны два более простых варианта [457, 458]. Непосредственное восстановление кеталя (371) калием в жидком аммиаке с последующим гидролизом уменьшает число стадий до четырех с практически тем же общим выходом — 35% на (364). Еще более простым оказалось восстановление тем же методом самого кетона (370), которое позволило уменьшить число стадий при переходе от (364) к (369) до двух при суммарном выходе 32%. Деметилирование (369) в соответствующий 3-оксианалог (391) (схема 37) нротекает с выходом до 93% при использовании 50-кратного избытка бромгидрата пиридина [475]. В-Гомопроизводное (369) было также превращено по Джонсону [84] в метиловый эфир эстрона (133) [460] суммарный выход на метокситетралон (8) достигает по этому методу примерно 8% на 8 стадий (схемы 35 и 36). [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология