Ксантон реакции

Возбужденные молекулы, приведенные в скобках, находятся, как недавно было показано, в триплетном состоянии [311]. Следует отметить, что кетон восстанавливается за счет спирта ) поэтому образующийся при этом альдегид или кетон может привести к смешанным продуктам реакции [73, 74,- 76]. Следовательно, если только возможно, нужно применять спирт с таким же радикалом, что и в карбонильном соединении. Некоторое представление о значении рассматриваемой реакции может дать табл. 1. Пинакон образуется не во всех случаях например, он не получен иЗ ксантона и флуоренона. Действительно, при облучении пинакона этих соединений, полученного другим путем, реакция протекает в обратном направлении [83, 221]. Скорость реакции в пределах от —25 до 75° не зависит от температуры вода является отрицательным катализатором. Аналогичные продукты реакции получены из альдегидов [66] в этих случаях, как и во многих более ранних работах, применялось облучение солнечным светом. [c.373]

Щелочные восстановители, как, например, амальгама натрия и этиловый спирт [90], изопропилат алюминия [91] или цинк и щелочь [12, 92], восстанавливают ксантон до ксантгидрола (IX). Реакция ксантона с натрием и спиртом протекает иначе и приводит к образованию ксантена (X) [93]. [c.328]

С серной кислотой ксантгидрол дает желтое окрашивание, сопровождающееся зеленоватой флуоресценцией [92] эта цветная реакция послужила основанием для колориметрического определения ксантгидрола [285] и ксантона. При определении последнего приходится сначала восстанавливать его амальгамой натрия и метиловым спиртом до ксантгидрола [286]. [c.350]

Реакция ксантгидрола с фосфорной кислотой напоминает реакцию этого соединения с соляной кислотой нагревание получающегося б рого раствора до 160—170° [287] и в том и другом случае приводит к образованию ксантена и ксантона. Эти же продукты реакции возникают при нагревании ксантгидрола с пятиокисью фосфора в бензоле [92]. [c.350]

Свободный радикал I настолько реакционноспособен, что он редко участвует в реакции присоединения чаще он восстанавливает бен-аофенон или другие соединения. Фотохимическое восстановление претерпевают различные кетоны, но оно не происходит с флуорено-ном и ксантоном [94]. [c.235]

Много примеров подобных реакций получения бензодиоксанов, диоксанов, ксантенов, ксантонов, бензофуранов и хроманов можно найти в монографии, посвященной гетероциклическим соединениям 1451.1 [c.349]

Значительное внимание уделено синтезу сложных комплексонов гидроксиарильного ряда, содержащих сопряженные системы связей и нашедших широкое применение в качестве реагентов и металл-индикаторов в аналитической химии. Большая серия подобных комплексонов в ряду фталеина (2.3.30— 2.3.32), сульфофталенна (2.3.33—2.3.36), флуорона (2.3.43), кумарона (2.3.46), ксантона (2.3.49), флавона (2.3.50), стильбена (2.3.68), азосоединений (2.3.80—2.3.84), индофенола (2.3.86) получена по реакции Манниха взаимодействием соответствующих фенолов и нафтолов с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [2, 12, 54, 74—80]. [c.44]

Описано много случаев фотолиза карбонильных соединений в других растворителях (не в спирте) при этом существенную роль играет уже упоминавшееся расщепление углерод-углеродной связи по соседству с карбонильной группой. Это справедливо для некоторых бензилкетонов например, дезоксибензоин наряду с другими продуктами реакции образует дибензил, бензальдегид и дидезил. Однако, если -активированная карбонильная группа свяжет атом водорода с образованием нового стабильного радикала, процесс фотолиза может пойти в других направлениях. Типичными являются реакции, изображенные схемами 2 и 3 [75, 195] из ксантона и ксантена получены аналогичные продукты реакции. Однако из ксантена и ацетофенона получена смесь тетраарилэтана и пинакона [25, 180, 186, 221]. [c.375]

Разложение карбонатной группы изучалось на модельном соединении — дифенилкарбонате [14]. При температуре ниже 500°С свободнораднкальные реакции не протекают, но происходит перестройка карбонатной группы с образованием 2-феноксибензойной кислоты, которая подвергается дальнейшим превращениям с образованием дифенилового эфира, ксантона, фенола и фенил-2-фенвк-сибензоата, окиси и двуокиси углерода. Этот механизм позволяет объяснить образование в качестве основных компонентов двуокиси углерода и бисфенола А [c.166]

Растворенный в бензоле ксантон вносят в избыток эфирного раствора магнийбромфенила, кипятят в течение часа, выпаривают до половины объема и несколько раз встряхивают с дымящей соляной кислотой до тех пор, пока сначала оранжевые вытяжки не станут лишь слабоокра-шенными. Из кислого раствора при прибавлении разбаш1енной щелочи до появления слабокислой реакции выпадает в виде белого кристаллического осадка фенилксантол (II), псевдооснование соли (I). Выход 93%, считая на употребленный ксантон. [c.163]

Тионафтенхинонам свойственны обычные реакции а, р-дикетонов. Пиролиз 2,3-тионас ггенхинонов при высокой температуре приводит к получению тио-ксантонов, которые образуются с хорошими выходами. Эта реакция несколько напоминает процесс образования ксантона из о-феноксибензойной кислоты [94]. [c.123]

Пиролизом были получены следующие замещенные ксантоны 4-нитро-[5], 2-метил- [14], 4-метил-, 4,5-диметил- [И], 2,7-диметил- [15], 1-окси-3-окси-[16],2-окси-, 4-окси-[17], 1,3-диокси-[18], 1,6-диокси-[19], 1,7-ди окси-[16], З-окси-1 Метил-, 1-окси-З-метил-[20], 1-окси-4-метил-, 8-окси-2-ме-ТИЛ-, 8-окси-З-метил-, 8-окси-4-метил- [19], 1-окси-2,4-диметил- [21], 8-окси-2,6-диметил-, 1-окси-3,6-диметил-, 3,4-бензо-, 1,2-бензо-, 3,4,5,6-дибензо-, 1,2,7,8-дибензо-, 2,3,6,7-дибензо-, 4-оксибензо- [с], 2-оксибензо- [а] [22], 2-метил-6 7-бензо- [23] и 1,2,3,4-дибензоксантоны [24]. При получении окси-ксантонов (XI —XII) [18] в качестве побочных продуктов реакции часто образуются диксантоны (XIII). [c.323]

Продукт реакции (VIII) разлагается кислотами на ксантон (I) и анилин, а при действии сероводорода превращается в ксантион (III) [89]. [c.328]

Реакции с магнийорганическими соединениями. Ксантоны (I) присоединяют магнийорганические соединения как жирного, так и ароматического ряда, образуя замещенные в положении 9 ксантгидролы (XVII). [c.329]

Другие реакции присоединения. Имеется очень небольшое число работ,, касающихся присоединения ксантона к кетенам и алифатическим диазосоединениям. Изучалась лишь скорость присоединения ксантона к дифенилкетену в хинолине, причем было найдено, что эта величина мала, но все же превосходит скорость присоединения бензофенона [124]. С другой стороны, ксантион (III) присоединяется как к диазометану (III —XXII) [125], так и к дифенилдиазометану (III —XXIII) и ведет себя как типичный тиокетон [126]. [c.330]

Реакции замещения. Имеются данные о том, что в реакциях замещения ксантон более реакционноспособен, чем антрахинон. При нитровании он дает смесь а- и р-динитроксантонов. [c.331]

Галогенированные ксантоны вступают в реакцию Улльмана с фено- I. лами [67], анилинами [5] и алифатическими аминами [153], образуя соот- 1 ветственно фениловые эфиры, N-зaмeщeнныe анилины и Н-замещенные амино- ксантоны (XXXIII). [c.333]

При синтезе 3-оксиксантенов могут образоваться производные 3-изо-ксантона (IX), особенно если конденсирующим средством служит концентрированная серная кислота. Выделение сернистого газа в этой реакции указывает на то, что образованию изоксантона (IX) [207] должно предшествовать окисление атома водорода, находящегося в положении 9 соединения VII, до гидроксила (VIII). [c.338]

Синтез из ксантонов и ксантгидролов. См. реакции этих соединений. [c.341]

Мягкие окислители, как, например, бензохинон и ацетофенон, превращают ксантен (I) на солнечном свету в диксантил (VI). Последний окисляется при действии ацетона на солнечном свету в ксантон (VII), хотя непосредственно на ксантен [100] ацетон не оказывает никакого действия. Сильные окислители, например разбавленная азотная кислота или хромовая кислота в уксусной кислоте [240], превращают ксантен (I) в ксантон (VII). Эта реакция протекает легче, чем окисление метильных групп бензольных циклов ксантена [15] или нитрование последнего [28], так как в обоих указанных случаях получаются производные ксантона (VIII —IX и I —X). [c.342]

Ксантгидрол и диксантгидриловый эфир при действии разбавленной соляной кислоты превращаются в ксантон и ксантен. Эта реакция должна проходить через стадию образования ксантгидрилхлорида, так как последний при взаимодействии с водой [283] образует те же соединения.. Хлорид может быть получен в чистом виде при обработке ксантгидрола хлористым тионилом [283] или сухим хлористым водородом в присутствии хлористого кальция или хлористого ацетила [245]. Концентрированная соляная кислота дает окрашенный в желтый цвет раствор, из которого трудно выделить хлорид, так как он легко гидролизуется. Однако комплексы хлорида с солями металлов устойчивы и могут быть выделены из водного раствора [97]. [c.350]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология