Изатин анил

Например, индоксил и нитрозобензол (VI) дают изатин-2-анил (VII), который гидролизуется в изатин [567]. Этот тип конденсации был открыт на примере нитрозоантипирина [616]. [c.149]

Синтез изатина. Изатин (желтовато-красные призмы, т. пл. 203—205°) был впервые получен (Эрдман, Лоран, 1841) окислением индиго хромовой или азотной кислотой. Он может быть получен с 96%-ным выходом (на прореагировавшее индиго) размешиванием смеси 20%-ной пасты индиго (100 ч.), бихромата натрия (13,5 ч.) и воды (10 ч.) при 30° и добавлением раствора бихромата (13,5ч.) и91%-ной азотной кислоты (37ч.) вводе (30 ч.) в течение 3—4 часов. Температура должна поддерживаться ниже 35°. После стояния в течение ночи продукт собирают, промывают, экстрагируют водным раствором едкого натра и фильтруют для того, чтобы выделить не вошедшее в реакцию индиго. При подкислении щелочного раствора получается изатин, который можно очистить перекристаллизацией из воды или ледяной уксусной кислоты. Изатин и индоксил реагируют с образованием индирубина, а не индиго, но если вместо изатина взять изатин-а-анил, то получается индиго. Зандмейер разработал синтез изатин-2-анила (изатин-а-ани-лид, т. пл. 126°) и показал также, что анил может быть непосредственно превращен в индиго при восстановлении его сернистым аммонием в спиртовом растворе. Несмотря на то, что получение индиго этим методом обходилось дороже, чем синтез по Гейману, он оказался полезным для получения самого изатина и его производных, которые являются важными промежуточными продуктами для получения других индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Первоначальный синтез изатина по Зандмейеру (1899) из анилина (схема 4) и индиго из изатина протекали через длинный ряд реакций I и требовали применения сероводорода, неприятного и ядовитого газа поэтому, несмотря на хорошие выходы на каждой стадии, от этих методов отказались (1919) и заменили их простым синтезом изатина (также открытым Зандмейером), применяемым к аминам бензольного ряда (схема 4). [c.1170]

Последняя группа разных индигоидных красителей, выделяемая в классификации, включает больщое число красителей, в молекуле которых индоксил, тиоиндоксил или изатин сконденсирован с различными компонентами. Получение этих красителей основано на способности индоксила и тиоиндоксила легко вступать в реакцию с соединениями, в молекуле которых имеется карбонильная группа, а изатин, его хлорид и анил — с соединениями, содержащими в молекуле активную метиленовую группу. [c.1191]

К вопросу о таутомерии изатина.— Изв. АН СССР, ОХН, 1940, 89—94. [c.27]

Например, тиоиндиго фиолетовый образуется при конденсации изатин-2-анила с тиоиндоксилом [c.407]

Изатин -2-а н и л и его замещенные получают взаимодействием индоксила с нитрозосоединениями, аналогично получению тиоизатин-2-анила (см. стр. 405). [c.407]

Другой, более старый способ, по которому образуются изатин-2-анил и изатин, состоит в следующем. [c.408]

Известно, что изатин-2-анил существует в двух кристаллических таутомерных формах—желто-коричневой и фиолетовой [6156, 738], —соответствующих лактамной и лактимной формам изатина. Этот анил более удобно синтезировать способом Зандмейера [615а], но он может быть также получен конденсацией индоксила с нитрозобензолом [615]. Взаимодействие О-метилпроизводного изатина или изатин-2-анила с анилином дает изатин-2,3-дианил [626]. [c.162]

Дигидро-3,1-бензоксазиндионы-2,4 (изатовые ангидриды) получают взаимодействием антраниловых кислот с фосгеном или этилхлорформиатом. Родоначальное соединение (68) получают также окислением изатина или индиго хромовой кислотой. Изатовые ангидриды являются слабыми кислотами, они не изменяются при непродолжительном выдерживании в растворе холодной разбавленной щелочи однако при обработке щелочью в более жестких условиях они быстро гидролизуются. Такие нуклеофилы, как аммиак, амины или спирты, атакуют изатовые ангидриды по обеим карбонильным группам с раскрытием кольца и образованием ан- [c.579]

Анилинооксиндол получается восстановлением изатин-З-анила гидросульфитом натрия [545]. Интересный, хотя и весьма ограниченный способ синтеза 3-анилинооксиндолов типа XVII был открыт Мейером [546]. [c.128]

По первому из них, впервые опубликованному в 1903 г. [651], симметричная дифенилтиомочевина (I) или замещенная дифенилтиомочевина обрабатывается в спиртовом растворе цианистым калием в присутствии карбоната свинца, причем образуется цианоформамидин (II). Последний после восстановления сульфидом аммония и замыкания цикла под действием концентрированной серной кислоты превращается в изатин-2-анил (IV), который [c.154]

Имеются указания на то, что тиоамид (III) дает различные анилы изатина в зависимости от температуры и длительности обработки концентрированной серной кислотой [652]. При нагревании до 50 или. 90° в течение 1 часа получается смесь 2- и 3-анилов, тогда как при нагревании при более высокой температуре в течение более продолжительного времени образуется преимущественно 3-анил. Непосредственная обработка цианформамидина (II) серной кислотой также дает изатин, однако с небольшим выходом [653]. С другой стороны, циклизация цианформамидина протекает гладкое хлористым-алюминием в бензоле или сероуглероде и приводит к изатин-2-анилу (IV) [642]. [c.155]

Оно было получено также при окислении индиго нейтральным раствором перманганата в водном растворе [687] и ацетатом серебра в концентрированном спиртовом растворе [869], а также при окислении металлических комплексов индиго в растворе пиридина [687,879]. Доказательство структуры ангидро-а-антранилида (II) основано на образовании его при замыкании цикла в молекуле анила (V), полученного из изатин-а-хлорида (III) и антраниловой кислоты (IV) в уксусном ангидриде или в смеси уксусной и серной кислот [686]. [c.197]

Наряду с симметрично построенными красителями производится ряд индигоидных красителей с несимметрично построенной молекулой (так называемые смешанные индигоидные красители). О бщим методом получения этих красителей является конденсация изатин-2-хлорида (I) или изатин-2-анила (II) с тиоиндоксилом (III) [c.311]

Замещенные изатины, например 6-хлор-7-метилизатин и 5-хлор-7-ме-токси-4-метилизатин, можно получить хлоральгидроксиламиновым методом. Фирма IG в Гёхсте применяла видоизменение первоначального метода Зандмейера процесс вели не через стадию тиоамида, а дифенилцианоформамидин непосредственно превращали в изатин-2-анил. [c.1172]

Тиоизатин. Серусодержащий аналог изатина, тионафтен-2,3-хи-нон (тиоизатин) получается бромированием и гидролизом тиоиндоксила. Дибромсоединенне может быть также превращено в 2-анил обработкой анилином. Эти серусодержащие соединения ведут себя подобно изатину и его 2-анилу тиоизатин конденсируется с индоксилом или тиоиндоксилом с образованием красителя несимметричного или индирубинового типа, в то время как из 2-анил- и 2-хлор- [c.1172]

Фридлендер нашел, что индигоидные красители могут быть приготовлены конденсацией изатин-2-хлорида или -2-анила с нафтолами и антролами. Таким методом из а-нафтола получают два соединения примерно в равных количествах, но только одно из них, продукт конденсации в положении 2, обладает индигоидной структурой с цепью —СО—С=С—СО—. При взаимодействии изатинхлорида [c.1192]

Алголевый ярко-зеленый ВК, конденсат продукта взаимодействия хлорбромбензоизатина с 4-метокси-1-нафтолом, имеет низкую прочность к свету (3). При применении производных карбазола могут быть получены черные красители например, Индантреновый черный В для печати (Ю) получается конденсацией а-анила изатина с 4-окси-10-метил-а-бензокарбазолом в присутствии уксусного ангидрида и муравьиной кислоты при температуре от — 8° до 45°. [c.1193]

Гелиндоновый синий 30 (Алголевый синий ЗОН 5Т 1331) получается конденсацией изатинхлорида с 1,9-диокси-10-антроном он мало прочен для кубового красителя (прочность к свету 4, к хлору 2—3). Алголевый ярко-зеленый ВК, конденсат продукта взаимодействия хлорбромбензоизатина с 4-метокси-1-нафтолом, имеет низкую прочность к свету (3). При применении производных карбазола могут быть получены черные красители например, Индантреновый черный В для печати (Ю) получается конденсацией а-анила изатина с 4-окси-10-метил-а-бензокарбазолом в присутствии уксусного ангидрида и муравьиной кислоты при температуре от — 8° до 45°. [c.1193]

Общим методом получения красителей этой группы является конденсация изатин-2-хлорида или изатин-2-анила с тиоинд-оксилом. [c.406]

Изатин, изатин-2-анил и их замещенные часто получают синтетическим путем. Для получения изатина по способу, открытому Зандмейером, водный раствор солянокислого анилина кипятят в течение нескольких минут с хлоральгидратом и гидроксил амином. При этом образуется изонитрозоацетанилид [c.407]

На N,N -дифeнилциaнoфopмaмидин действуют в среде дихлорэтана сначала хлористым алюминием и хлористым водородом, а затем бромом в результате образуется изатин-2-анил [c.408]

Гетероциклические соединения Т.3 (1954) -- [ c.149 , c.154 , c.155 , c.158 , c.162 , c.191 , c.194 ]

Гетероциклические соединения, Том 3 (1954) -- [ c.149 , c.154 , c.155 , c.158 , c.162 , c.191 , c.194 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.406 , c.407 , c.408 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология