Стирол стереохимия

Поэтому заслуживают большего внимания не общие возражения Бертло против стереохимии, а конкретные, в которых роль решающего судьи могла быть предоставлена опыту. Из таких замечаний, кроме упомянутого — о существовании неактивной (и не представляющей рацемата) яблочной кислоты, следует упомянуть еще указание Бертло на существование активного стирола СеНз-СН = СНа, не содержащего асимметрического атома углерода. [c.55]

При делении книги на главы и установлении последовательности их расположения я руководствовался следующими соображениями. Наиболее существенным было, например, желание подчеркнуть, что термические свойства полимеров в значительной мере зависят от их стереохимии и что незначительное изменение расположения атомов в основной цепи или в боковых группах макромолекулы может оказать решающее влияние на механизм деструкции, термостабильность, кинетику и на состав продуктов деструкции. Так, при рассмотрении полимеров группы стирола легко заметить, что замена а-атома водорода на группу СНз приводит к снижению термостабильности полимера и увеличению выхода мономера примерно с 40 до 100 вес. %. Аналогичное замещение у полиакрилатов также снижает их термостабильность, выход мономера при этом увеличивается с 0,7 до 90—95%. [c.7]

Стереохимия электрофильного присоединения. Реакции, проходящие через я-комплекс и карбкатион, различают по стереохимии. Образование я-комплекса исключает возможность вращения вокруг двойной связи, поэтому реакция через я-комплекс должна проходить стереоспецифично. Реакции, идущие через карбкатион, должны быть нестереоспецифичными. Например, бром присоединяется к олефинам по я-комплексному механизму, образуя, например, со стиролом только гранс-аддукт [c.263]

Лишь немногие реакции присоединения сохранились как основа для образования названий соединений, например стирол-оксид. Действительно, это одно из немногих аддитивных названий, которое допустимо в силу большей простоты по сравнению с систематическими названиями 1,2-эпоксиэгилбензол и 2-фенилоксиран. Такое название, как эргостериндибромид, также полезно как тривиальное, указывающее на родоначальное соединение, и кроме того, и на стереохимию соединения. В целом же аддитивной номенклатуры следует избегать она не является частью современной номенклатуры. Конечно, имеется и исключение термин гидро для присоединения водорода [c.77]

Важную роль в реакциях карбанионов играет ассоциация ионов, она была подробно изучена в связи с анионной полимеризацией [66]. В табл. 2.7.30 приведены данные о реакционной способности свободных карбанионов ( ) и ионных пар (к ) живых анионов полистирола на стадии роста цепи при полимеризации стирола в различных растворителях. Разделенные ионные пары и свободные карбанионы реагируют приблизительно с одинаковыми скоростями, однако реакционная способность тесных ионных пар значительно ниже одновременно наблюдается сложная зависимость от противоиона и от растворителя. Стереохимия анионной полимеризации также изменчива. Так, метилметакрилат в присутствии литийорганических инициаторов в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в толуоле, полимеризуется с образованием изотактического полимера. Однако добавление небольших количеств тетрагидрофурана или диметоксиэтана при низких температурах приводит к преимущественному образованию синдиотакти-ческого полимера. [c.560]

На основании изучения стереохимии продуктов гидроборирования замещенных циклогексенов и стиролов было предложено, что реакция протекает через четырехцентровое переходное состояние и что направленность подхода к двойной связи и региоспецифич-ность присоединения в значительной степени определяется электронными и стерическими факторами [86]. В последствии были получены данные, подтвердившие это. [c.264]

Брутто-формула свидетельствует о ФН углеводорода, равной пяти. Учитывая, что соединение поглощает только один эквивалент каталитически возбужденного водорода, следует заключить присутствие в нем одной олефиновой связи, допуская, что остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей,. сравнительно инертную к гидрированию. Такой системой может быть в данном случае бензольное ядро (ФН равна четырем). Следовательно, до анализа УФ-спектра нам известно, что углеводород содержит бензольное кольцо, олефиновую связь и два насыщенных С-атома, Абсорбционная кривая включает интенсивное концевое поглощение на коротковолновом участке Я 215 нм (е 20000), полосу при 236 нм (е 6700) и плечо при 276 нм (е 400). Концевое поглощение и плечо следует приписать соответственно Е- и Д-полосам изолированноро бензольного хромофора. Наиболее информативна полоса при 236 нм. Положение и относительно высокая интенсивность этой полосы позволяют считать ее /С-полосой и заключить о наличии сопряженно о хромофора. В нашем случае таковым может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. табл. на с. 320) (Ямакс 248 нм, е 15000) — и более длинноволновая, и более интенсивная. Стало быть, искомая структура должна содержать стирольный хромофор, но при таком алкильном замещении (две метильные или одна этильная группы), которое бы приводило к нарушению копланарности стирольной системы и, следовательно, вызывало уменьшение [Я и е /С-полосы. Из простых соображений стереохимии этим требованиям отвечают следующие четыре структуры, которые следует рассматривать как альтернативные для сообщаемых условий. [c.75]

Приведены данные [73] по подробному изучению стереохимии взаимодействия системы метилениодид — цинк — медь с циклическими аллиловыми спиртами. Разложение этилдиазоацетата в присутствии стирола и хлорида [(—)-триборнилфосфит]меди(1) дало 8,2Щ-транс- и (17 ,25)-транс-1-карбэтоксИ 2-фенилциК лопропан с 3,2 и 2,6% и. э. соответственно [74]. [c.293]

Изучена стереохимия гипохлорирования стирола, Р-метилстирола и 3,р-диметилстирола и стереоселективность этой реакции. Присоединение к транс-Р-метилстиролу дает смесь а(Р)-хлор-р(а)-оксифенилэтанов с преимущественным образованием а-окси-р-хлорфенилэтана. Последний представляет собой смесь эритро- и трео-хлороксифенилэтанов [9]. [c.35]

С ИЗОТОПНЫМИ метками показывают, что изомеризация сопровождается обменом с добавленным свободным олефином и что стереохимия не сохраняется по реакции (9.13) граяс-2-дейте-рио-З-фенилтитанациклобутан дает равные количества продукта перегруппировки цис- и граяс-изомеров 2-дейтерио-4-фенил-титанациклобутана. Эти результаты предполагают реализацию двустадийного механизма (элиминирование и повторное присоединение стирола), приведенного в реакции (9.14). [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология