Состав продуктов деструкции целлюлозы

Состав продуктов деструкции целлюлозы [c.47]

Остающиеся в отстоявшейся жижке в эмульгированном состоянии нелетучие смолистые вещества входят в состав так называемой растворимой смолы. Она образуется в основном из полисахаридов и содержит левоглюкозан - продукт термической деструкции целлюлозы - и другие соединения, получающиеся при вторичных реакциях конденсации. От- [c.361]

Мехаввзм термической деструкции целлюлозы вследствие большого числа параллельно и последовательно протекающих реакций и значительного количества продуктов пиролиза не может быть описан конкретными структурными формулами. Кроме того, состав промежуточных соединений и образующих- [c.618]

Продукты деструкции идентифицировали методом бумажной 1 параллельно — методом газожидкостной хроматографии, преобразовав их предварительно в ацетаты иолиолов. Установлено, что в состав метилированного АКГ входят остатки 2,3,5-три-0-метил-1-арабинозы, 2,3,4-три-0-метил- )-ксилозы, 3,4-ди-О-метил-Л-ксилозы, 2,3,4,6-тетра-0-метил-1)-глюкозы, 2,3,6-три-О-ме-тил-Д-глюкозы, 2,3-ди-0-метил-0-глюкозы, 3-моно-0-метил- )-кси-лозы при молярном их соотношении 8 10 10 1 24 14 6. Результаты метилирования указывают на разветвленный характер построения макромолекулы АКГ. Ее основная цеиь сформирована из остатков Ь-глюкозы, соединенных связью р-(1—>-4), и, следовательно, аналогична строению целлюлозы. Каждый третий или четвертый остаток глюкозы несет ответвление по С-6. Боковые цепи, сформированы из остатков ксилопираноз и арабинофураноз, связанных (1—>-2)-гликозидными связами. Следовательно. АКГ содержит следующие фрагменты [c.120]

Л. Г. Попова п соавт. [228] изучали состав продуктов, образующихся при перекисной отбелке еловой сульфитной целлюлозы и перекисной обработке отдельных моносахаридов — глюкозы, маннозы, галактозы. Сульфитная целлюлоза предварительно отбеливалась ио схеме хлорирование—щелочение—отбелка гипо-хлоритом натрия. Авторами установлено, что окислительная деструкция углеводной части целлюлозы приводит к образованию диоксида углерода, низших жирных кислот, различных окси- и полиоксикислот. Методом газожидкостной хроматографии идентифицированы муравьиная, уксусная, щавелевая, молочная, а-ок-симасляная, глицериновая, яблочная, винная кислоты и лактон D-глюкуроновой кислоты. [c.359]

Те же авторы [229] изучали состав продуктов перекисной обработки небеленой сульфатной сосновой целлюлозы и отдельных моносахаридов — глюкозы, маннозы и галактозы. По их данным, продукты окислительной деструкции целлюлозы и сахаров содержат в основном низшие жирные водорастворимые нелетучие кислоты и диоксид углерода. Небольшую часть от суммы органических веществ составляют дикарбоновые кислоты и слабокислые соединения. Методом ГЖХ идентифицированы муравьиная, уксусная, янтарная, метилъянтарная, малоновая, глутаровая. [c.359]

Изучением термической деструкции целлюлозы начали заниматься более 50 лет тому назад. В результате исследований накоплен большой экспериментальный материал и установлен ряд закономерностей. Довольно подробно изучено изменение физикохимических и механических свойств целлюлозы, состав продуктов распада, влияние антипиренов (веществ, повышающих огнестойкость) на механизм распада целлюлозы. [c.46]

Швенкер и Бек [38], исследуя состав продуктов термического распада целлюлозы, пришли к выводу, что основное значение имеет термическая, а не окислительная деструкция, поэтому среда не играет существенной роли. Хотя указанные авторы провели обстоятельное исследование, но их выводы относительно роли среды недостаточно обоснованы, так как базируются только на анализе продуктов деструкции этих данных явно недостаточно. Анализ соотношения различных фракций термического распада целлюлозы дает более обстоятельную и достоверную информацию, поэтому следует отдать предпочтение данным Холмса и Шоу. [c.62]

На третьей стадии резко падает интенсивность полос групп ОН, СН, С—ОН, связи С—О—С и при температуре, близкой к верхнему пределу, они становятся малозаметными. Интенсивная при 280°С полоса конъюгированной группы СО (5.87 мкм) с дальнейшим повышением температуры резко слабеет. В этой области температур наблюдается наиболее интенсивная деструкция целлюлозы с образованием смол, газообразных продуктов и разрушение исходной структуры целлюлозы. Из пека экстрагируются алифатические альдегиды, кетоны и кислоты. В пеке после экстракции сохраняются группы С = 0 и С = С, которые входят в состав сложных (неэкстрагируемых) промежуточных продуктов. Уменьшение интенсивности групп С = 0 и выделение СО указывает на протекание реакции декарбонилирования. Двуокись углерода выделяется из кислородсодержащих продуктов, в том числе при термическом распаде карбоксильных групп. Реакции, приводящие к образованию СО и СОг, по мнению авторов, протекают по цепному механизму. Отношение СОг СО в газообразных продуктах н содержание кислорода в пеке (см. табл. 2.8) указывают на то, что часть групп теряется, а часть участвует в полимеризациопных процессах. [c.92]

Гесс и Ульман исследовали действие газообразного и сжиженного хлористого водорода на волокно рами, содержащее различное количество влаги (от О до 60% от веса волокна), при различных температурах (от О до 20°). В результате этой обработки образуется некоторое количество низкомолекулярных водорастворимых продуктов деструкции (подробно состав этих продуктов ими не исследовался). При действии газообразного хлористого водорода на целлюлозу получается молекулярное соединение хлористого водорода и целлюлозы, содержащее около 25% хлора и имеющее состав (СбНю05)2 3H I, который не зависит от продолжительности реакции. Это вещество имеет рентгенограмму, отличающуюся от рентгенограммы целлюлозы, что указывает на образование продукта взаимодействия целлюлозы с хлористым водородом, имеющего вполне определенный состав. В присутствии воды (до 30—40% от веса целлюлозы) также образуется молекулярное соединение, но в его состав, кроме целлюлозы и хлористого водорода, входит также вода. Формула этого соединения ( gHioOs НС1 НгО) . При разложении водой получается дисахарид. [c.278]

Для улучшения комплекса свойств полимера (водостойкости, морозостойкости, ударной прочности, огнестойкости и др.) в состав этрольной композиции вводят смесь пластификаторов [183]. При разработке рецептур этролов следует учитывать возможность протекания термической деструкции эфиров целлюлозы под действием продуктов распада пластификаторов и различных примесей в них [183]. [c.164]

При термическом разложении хлопковой целлюлозы и гид-ратцеллюлозы летучие продукты состоят в основном из воды, СО, СО2 и небольших количеств ацетальдегида [3]. Анализ смолистых продуктов, образующихся при термораспаде различных видов целлюлозных материалов, показал, что в их состав входит левоглюкозан и соединения с группами С=0. С повышением температуры и степени деструкции различных видов целлюлозы выход смолообразных продуктов возрастает, а Н2О и СО2 уменьшается выход СО во всех случаях остается низким. [c.47]

Если не учитывать первой стадии, которая не имеет непосредственного отношения к пиролизу, то гипотеза Танга и Бэкона частично совпадает с рассмотренными выше схемами пиролиза. Так, первичным актом является дегидратация целлюлозы, на второй стадии происходят деструкция и деполимеризация с образованием левоглюкозана и летучих соединений. Однако Танг и Бэкон исключают возможность структурирования целлюлозы, образование производных фурфурола и их роль в создании предматериала. Б схеме не учитывается эффект действия катализаторов, которые, как это вытекает из анализа литературы, активно воздействуют на ход реакций и состав образующихся продуктов. [c.90]

Реакция целлюлозы с сухим хлористым водородом, повидимому, протекает по следующей схеме. Сначала хлористый водород присоединяется к глюкозидному кислороду элементарного звена. Затем происходит расщепление этих продуктов присоединения, сопровождающееся образованием неустойчивых глюко-зилхлоридов. Образующиеся глюкозилхлориды омыляются небольшим количеством влаги, находящейся в препарате, и превращаются в глюкозу, которая подвергается реверсии при д ействии хлористого водорода. Однако Шорыгин считает, что при действии хлористого водорода расщепляются, повидимому, не все глюкозидные связи, и состав получающегося продукта определяется не только реверсией глюкозы, но и неполной деструкцией макромолекул целлюлозы. [c.278]

Введение в макромолекулу целлюлозы альдегидных или карбоксильных групп не влияет на устойчивость ее к действию кислот. Нитрация в мягких условиях продуктов избирательного окисления целлюлозы (состав нитрующей смеси 48% НЫОз, 50% Н3РО4 и 2% Р2О5, температура нитрации 0°) не вызывает заметной деструкции. Последующее растворение нитрованной дн-альдегидцеллюлозы в органических растворителях также пе может изменить величину макромолекул. [c.298]

Окисление целлюлозы является сложным процессом, и состав получаемых продуктов определяется двумя факторами. Во-первых, при окислении образуются не только карбонильные, но и другие функциональные группы. Это объясняется тем, что различные окислители (или один и тот же окислитель в разных условиях) неодинаково действуют на целлюлозу, причем во всех случаях не удается достигнуть строгой избирательности действия того или иного окислителя. Во-вторых, этот процесс часто сопровождается протеканием побочных реакций, чаще всего разрывом цепи [388]. Имеется ряд неожиданных экспериментальных данных, относящихся к исследованию кинетики окисления и состава окисленной целлюлозы. В большинстве случаев при исследовании кинетики отмечается наличие деструкции в процессе окисления. Этот вопрос подробно исследован Мак-Барнеем [254]. В то время как при изучении гидролитической деструкции могут быть применены обычные методы анализа, кинетика начальной стадии окисления и состав получаемых продуктов не могут быть описаны достаточно просто, так как различные окислители действуют на целлюлозу по-разному. Хотя строго избирательное окисление наблюдается крайне редко, тем не менее в ряде случаев при окислении целлюлозы разными окислителями в строго регулируемых условиях удается получить один тип окисленного продукта. [c.289]