Хиназолин восстановление

Простейший класс хиназолинов объединяет соединения, незамещенные в гетероциклическом кольце. Они могут быть замещенными или незамещенными в карбоциклическом кольце. Если в бензольном кольце имеется заместитель, а гетероциклическое кольцо незамещено, то такие соединения обозначаются как Вг-замещенные хиназолины. Эта группа соединений характеризуется отсутствием удовлетворительного метода получения их физические, химические и биологические свойства недостаточно исследованы, а потому неясен вопрос о их применении. Все описанные Вг-замещенные хиназолины представляют собой хорошо охарактеризованные, низкоплавкие, кристаллические твердые вещества, довольно неустойчивые при хранении в лабораторных условиях они легко изменяются при обычных химических реакциях окисления, восстановления и гидролиза. Простейшим представителем этого класса соединений является хиназолин, впервые полученный в 1903 г. Габриелем [4] путем окисления в мягких условиях 3,4-дигидрохиназолина щелочным раствором красной кровяной соли. [c.269]

Атом хлора в положениях 2 или 4 хиназолина может быть легко удален химическим восстановлением или каталитическим гидрированием. Первоначаль- [c.297]

Схема восстановления хиназолина может быть представлена в следующем виде [94] [c.105]

Хиназолин. К хорошо перемешиваемой суспензии 5 г (0,09 моль) восстановленного порошка железа в 100 мл воды, помещенной в коническую колбу емкостью 250 мл, последовательно прибавляют 1 мл конц. НС1 и 4 г (0,018 моль) а, а-диформамидо-о-нитротолуола (прибавление последнего ведут порциями в течение 5 мин). После этого смесь перемещивают на кипящей водяной бане 3 ч. По охлаждении избыток железа отфильтровывают, к фильтрату прибавляют избыток твердого карбоната натрия. Смесь переносят в делительную воронку и экстрагируют эфиром (2X30 мл). Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом магния. После удаления эфира - получается продукт в виде желтого масла, затвердевающего при охлаждении. Хиназолин может быть, хотя и с трудом, перекристал-лизован из легкокипящего петролейного эфира (20 мл на 1 г вещества). [c.49]

Восстановление ЛАГ изоиндоло(1,2-Ь)хиназолин-10,12-дионов (1.109, б) в кипящем ТГФ приводит к маслу, спектр ПМР которого соответствует структуре (2.728, б) [88]. Если соединение (2.728, а), которое получено из соответств,ующего соединения (1.109), пере-кристаллизовать из смеси хлористого метилена и метанола, то при охлаждении выпадает продукт изомеризации соединения (2.728) — изоиндол (1.110, а). Изомеризация (2.728)(1.110) происходит и при хроматографировании (2.728) на силикагеле [88, 337]. [c.207]

Другие описанные методы не нашли широкого применения. Превращение хиназолонов в соответствующие хлорхиназолины легко осуществляется с помощью раствора пятихлористого фосфора в хлорокиси фос( ра высокая активность атома хлора в хлорхиназолинах дает возможность легко ввести многие функциональные заместители. Некоторые из таких производных нашли применение для приготовления красителей и лекарственных препаратов. Третий класс соединений, содержащих хиназолиновое кольцо, включает гидрированные хиназолины. Наиболее важными из них являются 3,4-дигидро-хиназолины (V). Эти частично гидрированные хиназолины являются единственными в своем роде гетероциклическими соединениями вследствие их неожиданной устойчивости и легкости получения. 3,4-Дигидрохиназолин представляет собой бесцветное кристаллическое соединение ст. пл. 127°. При окислении в мягких условиях он превращается в хиназолин, а при кислотном гидролизе— в о-аминобензиламин. 3,4-Дигидрохиназолин устойчив в большинстве химических и каталитических реакций восстановления. Для превращения его в [c.270]

Хиназолин. Существует только один метод прямого синтеза хиназолина или его Вг-замещенного. В 1905 г. Ридель запатентовал способ синтеза хиназолина из о-нитробензальдегида и формамида через промежуточное образование о-нитробензилидендиформамида. При восстановлении последнего цинком и разбавленной уксусной кислотой получался с хорошим выходом хиназолин. Позднее при использовании улучшенной методики Риделя удалось получить хиназолин с общим выходом до 65% [6, 7]. Этот метод получения хиназолина является наилучшим. [c.271]

Имеются сообщения о многих попытках восстановления 2- или 4-хлорхи-назолина в хиназолин. Ранее применяли такие восстановители, как йодистоводородную и уксусную [73] кислоты, красный фосфор и йод [69] и йодистый фосфоний [69, 73], и всегда выделяли при этом только 3,4-дигидрохиназолин. С любым гидролитическим растворителем образовывался либо хиназолон, либо алкоксихиназолин вследствие гидролиза или алкоголиза активного атома хлора. Дюар [74] указал, что каталитическое восстановление 4-хлорхиназолина в присутствии палладиевого катализатора в кипящем ксилоле дает только [c.286]

Имеется много сообщений о безуспешных попытках получения хиназолинов-или их Вг-замещенных иными методами. Наиболее интересные из них, помимо восстановления хлорхиназолинов, состоят во взаимодействии о-формиламино-,-оксалиламино- или этилоксалиламинобензальдегида с аммиаком [12], форма-нилида с уретаном [40] и амидина с 3,5-динитро-2-метоксибензальдегидом [74]. [c.287]

Дигидрохиназолины сравнительнр устойчивы к окислению, восстановлению и гидролизу, хотя и разрушаются в жестких условиях. Сам 3,4-дигидрохиназо-лин не может храниться длительное время в лабораторных условиях, однако в вакууме его можно сохранять неопределенно долго. Замещенные 3,4-дигидрохиназолины в обычных условиях устойчивы. При химическом окислении перманганатом образуется небольшое количество 4-хиназолона [45]. Мягкое окисление с помощью красной кровяной соли дает соответствующий хиназолин (стр. 270). При гидролизе в жестких условиях кольцо раскрывается и образуется некоторое количество исходного о-аминобензиламина [44]. 3,4-Дигидрохина-золины устойчивы к действию обычных химических восстановителей, за исключением натрия в спирте. В последнем слу.чае они гладко восстанавливаются в соответствующие 1,2,3,4-тетрагидрохиназолины [4,56]. Известно, что 3-фенил- [c.303]

Тетрагидрохиназолины могут быть получены либо восстановлением соответствующих хиназолинов, дигидрохиназолинов или тиохиназолонов натрием и спиртом [69], либо непосредственно конденсацией о-аминобензиламина с альдегидом. [c.303]

Хиназолин (т. пл. 48°, т. кип. 243°) представляет собой бесцветное, устойчивое соединение, с основным характером, присоединяющее йодистый метил. В результате восстановления натрием в спирте он превращается в дигидрохиназолин, а с раствором хромовой кислоты в уксусной кислоте он окисляется по СН-группе, смежной с бензольным ядром, давая 4-оксихиназолин (4-кетодигидрохиназолин). [c.764]

В работах [145, 146] изучалось полярографически, цикло-вольтамперометрически и с помощью электролиза при контролируемом потенциале восстановление хиназолина и некоторых его 4-замещенных. Препаративный электролиз 4-замещенных. хиназолинов при Е = —1,1 в (н. к. э.) pH 2,9 приводит к образованию 4,4-бихиназолина. Процесс протекает с гидрированием в положении 3,4 элиминированием заместителя с последующим восстановлением 4-замещенного хиназолина до 3,4-дигидрохина-золина. Скорость элиминирования растет с увеличением pH. [c.204]

Обнаружена прекрасная симбатная линейная зависимость между способностью некоторых я-дефицитных гетеросистем (катионов пиримидиния, иуриния, хиназолиния и акридиния) присоединять по связи С = Ы бисульфит-ион, например по схеме (34), и легкостью их одноэлектронного полярографического восстановления [384]. [c.232]

Одновременное развитие и взаимосвязь химии синтетических красителей и органической химии хорошо известны. Действительно, реакции, впервые открытые при получении синтетических красителей, зачастую используются при различных синтезах без ссылки на их историю. При этом обычно имеют в виду химию ароматических карбоциклических соединений, однако необходимо особо отметить роль химии синтетических красителей в развитии химии гетероциклических соединений. Индиго и Тиоиндиго, оксазины, феназины, тиазины, Я иразолоны, Цианины и Фталоцианины относятся к области классической химии красящих веществ, в то же время они открыли широкие возможности для развития химии гетероциклических соединений. В книге [134] по химии гетероциклических соединений содержится много реакций и соединений, хорошо знакомых химику, работающему в области красящих веществ. Хинолины, хиназолины, индазолы и другие гетероциклические системы могут быть легко синтезированы из давно известного промежуточного продукта — изатина. Частичное восстановление превращает его в оксиндол, представляющий интерес с фармакологической точки зрения и для изучения метаболизма, а также в качестве составной части молекулы алкалоидов [135]. Реакция [136], использующая о-нитробензальдегид для превращения 17-кетостероидов в стероидные индоксилы, индолы и-хинолины, может служить примером применения реагента для синтеза Индиго по Байеру, разработанного еще в 1882 г. [c.1716]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология