Галоидоуглеводороды

Существуют две основные теории ингибирования горения—радикальная и ионная. Первая теория свободных радикалов основана на изъятии из зоны реакции активных центров (атомов и радикалов), ответственных за развитие процесса горения, связыванием их с молекулами галоидоуглеводородов (или с образованными из них радикалами). Вторая теория основана на том, что процесс горения включает стадию захвата электронов кислородом. с образованием иона Ог. Поскольку атомы брома,. легко отрывающиеся от молекулы галоидо-углеводорода, имеют гораздо большее сечение захвата электронов, чем кислород, бром тормозит процесс горения, захватывая электроны, необходимые для активации кислорода. [c.89]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитро-замещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково [c.9]

Все прочие жидкости, т. е. жидкости, не способные к образованию водородных связей углеводороды, сероуглерод, сульфиды, меркаптаны, галоидоуглеводороды, не попавшие в класс IV, и такие неметаллические соединения, как иод, фосфор и сера. [c.129]

Решение. В соответствии с классификацией жидкостей по способности образовывать водородные связи ацетон относится к классу П1, а вода — к классу I (см. стр. 128). Можно ожидать, что водные растворы ацетона будут иметь положительные отклонения от закона Рауля (табл. 8). Следовательно, для того чтобы коэффициенты распределения были наибольшими, растворы ацетона в экстрагенте должны иметь отрицательные отклонения от закона Рауля. Из табл. 8 следует, что жидкости, относящиеся к классу IV, должны обеспечивать высокие коэффициенты распределения. Галоидоуглеводороды (класс V) также можно использовать в качестве экстрагентов, так как их смеси с ацетоном в худшем случае будут характеризоваться очень слабыми положительными отклонениями. Величины коэффициентов распределения для ряда растворителей приведены ниже [c.133]

Желтый фосфор, галоидоуглеводороды Фосфорорганиче-ские соединения общей формулы Кг/РХ 5 ), где Н — углеводородный радикал, X — галоид, п 1—4 Галогенид меди в инертных высококипящих растворителях, 130° С, 1—15 ч 1395]° [c.910]

Новые процессы, осуществленные путем окисления углеводородов и галоидоуглеводородов на модифицированных медных катализаторах [c.154]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитрозамещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково диссоциированные в воде соли по-разному ведут себя в неводных растворителях с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Некоторые соли остаются сильными электролитами во всех растворителях. Вальден их называет сильными солями, а сила других заметно изменяется в неводных растворах—это средние и слабые соли. Установлено также, что в ряде растворителей, главным образом в спиртах, соли всех трех классов имеют близкую проводимость—это нивелирующие растворители в других растворителях (кетоны, нитрилы, нитросоединения) различные группы солей резко отличаются по своей электропроводности— это дифференцирующие растворители. [c.33]

Целесообразность такой классификации пожаров очевидна. Вместе с тем, по нашему мнению, классификация должна прежде всего выделять пожары при горении а) веществ, которые нельзя тушить водой и пенами (например, щелочные металлы, металлоорганические соединения, гидриды металлов и др.) и б) веществ, которые нельзя тушить галоидоуглеводородами (например, щелочные металлы, некоторые металлоорганические соединения [c.49]

Несмотря на многочисленные исследования -и большой практический опыт применения галоидоуглеводородов для тушения пожаров и предупреждения взрывов, механизм ингибирования пламени этими соединениями остается неясным и трактуется специалистами по-разному. [c.89]

Рис. 111-3. Влияние добавок галоидоуглеводородов на область воспламенения

На основе этих данных и изложенных в главе I сведений о механизме окисления водорода сделано предположение, что ингибирующее воздействие галоидоуглеводородов на процесс окисления водорода определяется следующими реакциями [c.94]

Огнегасительные составы на основе галоидоуглеводородов можно применять как на открытом воздухе, так и в закрытых пространствах. Их особенность заключается в том, что они эффективно тормозят химические реакции в пламенах, т. е. оказывают на них ингибирующее воздействие. [c.283]

Огнегасительная концентрация огнегасящих составов на основе галоидоуглеводородов для нефтепродуктов составляет 3,0— 6,7 объемн.%. [c.283]

При использовании двуокиси углерода или галоидоуглеводородов необходимо обеспечить своевременную эвакуацию людей из помещений и проветривание помещений после тушения пожара. [c.293]

Эти результаты нашли дальнейшее подтверждение в исследованиях влияния добавок С2Н5ВГ и, С2р4Вг2 на характер развития взрыва водородо-воздушных смесей в бомбе постоянного объема. В проведенных опытах определяли скорость нарастания давления взрыва во времени (индикаторные кривые взрыва), а также остаточное содержание кислорода в лродуктах взрыва в зависимости от добавок галоидоуглеводородов. На основе полученных" данных оценивались изменение нормальной скорости распространенйя пламени Кн, степени превращения к и максимального давления взрыва. [c.92]

Склонность бензилхлорида к чрезмерной самоконденсации устраняют, добавляя активные или индиферентные вещества углеводороды (иногда хлоруглеводороды), смолы (канифоль) и, особенно, фенолы. Можио также при -подобных процессах применять галоидоуглеводороды (этиленхлорид). [c.557]

Класс V. Жидкости, молекулы которых не способны к образованию водородных связен, например углеводороды, сероуглерод, сульфиды, меркаптаны, галоидоуглеводороды, не вон1ед1иие в класс IV, а также неметаллические элементы (иод, фосфор, сера и т. д.). [c.204]

Г алоидоуглеводо-роды, желтый фосфор Фосфорорганиче-ские соединения R PX5 , где R — углеводородные радикалы Сз—Сю бензильного или аллильного типа или гетероциклический остаток, X — галоид, л = 1 — 4 Галогениды Рс1, Си, Со, N1, Ag, РЬ или смеси этих металлов в инертных высококипящих растворителях или в избытке галоидоуглеводорода, 130° С, 1—15 ч [380] [c.794]

Впервые удалось осуществить окисление галоидоуглеводородов — металлилхлорида и ж-хлортолуола — в соответствующие галоидоальдеги-ды — хлорметиленакролеин и хлорбензальдегид. Данные, приведенные в таблице и опубликованные ранее [1], свидетельствуют, что по характеру течения процессов образования альдегидов, СОз и НаО все исследованные нами каталитические реакции могут быть разбиты на три группы. Для первой группы, охватывающей окисление олефинов Сз — С4, характерно достаточно селективное течение процесса на медных катализаторах без добавок. Для второй группы, охватывающей окисление углеводородов с более высоким молекулярным весом — диенов Св — Се, ароматических углеводородов С, — Се и галоидоуглеводородов С4 — С7, достаточно селективное течение реакции достигается только на медных катализаторах с добавками окислов тяжелых металлов. Наконец, окисление третьей группы углеводородов — этилена, бензола и метнлацетилена — идет почти исключительно с полной деструкцией молекул и образованием СО 2 и Н2О, а введение добавок окислов тяжелых металлов в этом случае не изменяет характера процесса. [c.153]

Все существующие огнетушащие средства оказывают, как правило, комбинированное воздействие на процесс горения веществ. Например, вода может охлаждать и изолировать (или разбавлять) источник горения пенные средства действуют изолирующе и охлаждающе наиболее эффективные газовые. средства воздействуют на процесс горения одновременно как ингибиторы и как разбавители порошки могут ингибировать горение и создавать условия огнепреграждения при образовании устойчивого порошкового облака. Однако для любого огнетушащего средства характерно какое-либо одно доминирующее свойство. Например, вода оказывает преимущественно охлаждающее воздействие на пламя, пены — изолирующее, огнетушащие средства на основе галоидоуглеводородов и порошковые составы — специфическое ингибирующее действие. Кроме того, в зависимости от условий применения проявляется то или иное свойство огнетушащего вещества. Некоторые порошковые составы при тушении горящих металлов проявляют в основном изолирующие свойства, а при подавлении горения углеводородов — ингибирующие. [c.45]

Галоидоуглеводороды являются летучими соединениями. Они плохо растворяются в воде, но хорошо смешиваются со многими органическими веществами. Хладоны 114В2, 12В2 и бромистый этил — тяжелые жидкости со специфическими запахами. Остальные хладоны при нормальных условиях — газы, легко сжижающиеся под небольшим давлением. Хладоны имеют высокую плотность как в жидком, так и газообразном состоянии, что обеспечивает возможность создания струи и проникновения капель в пламя, а также удержание паров около очага горения. Низкие температуры замерзания позволяют применять их при минусовых тем- [c.88]

На рис. 111-3 и П1-4 представлены данные, характеризующие воздействие различных галеидоуглеводородов на область воспламейения водорода и гептана в воздухе. Из этих данных следует, что одни и те же ингибиторы воздействуют по-разному на различные горючие вещества. Если при флегматизации водородовоздушных смесей наиболее эффективным оказался бромистый этил и наименее эффективным по величине пика тетрафтордибромэтан, то при флегматизации углеводородо-воздушных смесей, наоборот, более эффективным оказался С2р4Вг2. Это свидетельствует об отсутствии универсальности огнетушащего действия галоидоуглеводородов на различные пламена. [c.91]

Из данных рис. 111-5 видно, что при составе горючей смеси ниже стехиометрического (Лс ) добавки оказывают сравнительно незначительное влияние на скорость горения. В случае же богатых смесей (А>1), наоборт, наблюдается резкое снижение скорости горения при введении в горючую смесь даже весьма малых добавок галоидоуглеводородов. Интересно отметить, что с введением добавки максимум скорсти смещается в сторону бедных смесей. [c.91]

Одновременно с оце1 кой воздействия добавок галоидоуглеводородов на нормальную скорость распространения пламени изучалось изменение толщины зоны реакции пламени методом измерения толщины светящегося конуса пламени. [c.91]

На рис. 111-10 представлены результаты исследования влияния галоидоуглеводородных ингибиторов на скорость горения и максимальное давлениё взрыва аэровзвесей органических материалов (симазина). Как видно из этих данных, при горении аэровзвесей добавки галоидоуглеводородов не влияют на скорость горения и максимальное давление взрыва до определенного критического [c.99]

Из предложенного механизма ингибирования пламен следует, что для повышения огнетушащей эффективности галоидоуглеводородов необходимо каким-либо образом перевести горючую систему в область богатых смесей. Одним из путей реализации этого является разбавление горючей системы инертным газом одновременно с подачей в очаг горения галоидоуглеводородного ингибитора. [c.96]

В заключение следует отметить, что более эффективные ингибиторы (по сравнению с бромфторзамещенными этана и метана) среди галоидоуглеводородов, по-видимому, не существуют, и необходимо изыскивать ингибиторы в других классах веществ. Большой интерес в этом отношении представляют некоторые металлоорганические соединения, известные своими, антидетонационными свойствами, К числу таких веществ относятся, например, тетраэтилсвинец, карбонилы железа и никеля. Эти и подобные им вещества не нашли практического применения для тушения пожаров, однако выявление механизма их ингибирующего действия является важным для расширения и углубления представлений о процессах ингибирования пламен и в конечном итоге для облегчения поисков новых, более эффективных огнетушащих составов. [c.97]

Составы на основе галоидоуглеводородов эффективно подавляют горения различных газообразных, жидких и твердых горючих веществ и материалов. Эти составы характеризуются небольшим поверхностным натяжением и обладают гораздо лучшей смачивающей способностью, чем вода и диоксид углерода, поэтому их можно успешно применять для тушения поверхностных пожаров волокнистых материалов. Но использование хладояов для подавления глубинных пожаров (возникших, наотример, в результате самовозгорания) малоэффективно. Хладоны не применимы также для тушения материалов, содержащих в своем составе кислород, а также металлов и многих металлоорганичеоких соединений, некоторых гидридов металлов. Хладоны не способны ингибировать горение Й 1В тех случаях, когда в качестве окислителя участвует не кислород, а другие вещества (например, оксиды азота). [c.98]

Достоинством водо-галоидоуглеводородных эмульсий является то, что в них сочетаются охлаждающее действие воды и ингибирующие свойства галоидоуглеводородов. Однако такие составы имеют существенные недостатки, из которых основными являются трудность постоянного поддержания равномерной эмульсии воды с галоидоуглеводородом и высокая коррозионная активность. По этим причинам такие составы не нашли широкого практического применения. [c.122]

Газовые галоидоуглеводородные составы целесообразно использовать в тех случаях, когда защищаемое здание в начальный момент пожара сохраняет некоторую герметичность, т. е. обеспечивается возможность накопления в атмосфере огнетушащих агентов до нужной концентрации. Очев идно также, что применение таких составов возможно там, где допустимы галоидоуглеводороды. [c.128]

В последние годы некоторые авторы измеряли проводимость электролитов при помощи постоянного тока, который применялся в тех случаях, когда ошибки вследствие поляризации на электродах невелики по сравнению с неточностью, из-за неясности минимума. Такое положение наблюдалось при измерении жидкостей с большим сопротивлением. Так, Френч и Ро измеряли проводимость разбавленных растворов пикриновой кислоты в ароматических галоидоуглеводородах при помощи Схемы, работающей на прямом токе с потенциометром и гальванометром [212, б]. По схеме С прямым током и потенциометром и СО специальным четырехэлектродным сосудом (два измерительных электрода и дйа пробных) работали Айвс и Сварупа [c.36]

Наибольшее распространение получили составы на основе бромистого этила (С2Н5ВГ) в сочетании с углекислотой (состав 3,5 ), бромистым метиленом (состав 7 ) и тетрафтордибромэтаном (состав СЖБ ). Огнегасительные концентрации этих составов составляют соответственно 6,7 3 и 4,8% (об.). Применение составов на основе галоидоуглеводородов основано на химическом торможении реакции горения, что обусловлено образованием активных радикалов и атомов, реагирующих с промежуточными продуктами реакции (обрыв цепных реакций горения). Огнегасительные составы на основе галоидоуглеводородов применяют для тушения самых различных материалов. Недостатком этих составов является токсичность галоидоуглеводородов некоторые из них, в том числе бромистый этил, характеризуются высокой коррозионной активностью. [c.412]

Поливинилацетаты растворимы во многих растворителях, в частности, в сложных эфирах, кетонах, метаноле, этаноле, ароматических углеводородах (бензол, толуол, но не ксилол), галоидоуглеводородах и т, п. В простых эфирах, бензинах и скипидарах они нерастворимы. При растворении в этаноле имеются трудности, легко устраняемые при добавке незначительных количеств ацетона Полимеры лишь ограниченно совместимы с обычным лаковым сырьем. Легко идет совмещение с нитроцеллюлозой, хлоркаучуком и акриловыми эфирами или взаимное совмещение различных типов поливинилацетатов. Наоборот, совмещение со смолами (за исключением фенольно-формальдегидных и акароида) очень затруднено нельзя также применять жирные масла совместно с поливинилацетатом. Этот недостаток устраняют, используя способность винилацетата давать сополимеры с жирными маслами — так называемые оловины. С жирными маслами совмещаются поливиниловые эфиры некоторых терпеновых кислот [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология