Перхлоратные ванны см Ванны перхлоратные

Рис. 5. Перхлоратная ванна Шумахера

Катоды. В боль.цинстве перхлоратных ванн катодом служит мягкая сталь, которая обычно применяется также в качестве материала для ванны. Экономические преимущества ее употребления очевидны. Сталь предохраняют от разрушения добавлением аниона хромата в электролит. Восстановление хлоратов или гипохлоритов на катоде с выделением хлоридов предотвращается в присутствии хромата, образующего защитную пленку на электроде. [c.89]

Из сказанного выше можно сделать вывод, что рабочую температуру перхлоратной ванны следует поддерживать в пределах 35—50 °С. [c.91]

Скорость циркуляции электролита через ванну будет меняться с изменением условий ее работы. Во всех перхлоратных ваннах необходимо отводить тепло для обеспечения требуемой температуры. Большинство промышленных ванн оборудовано охлаждающими змеевиками (составляющими часть корпуса ванны), которые могут служить также катодами ванны. За счет более быстрой циркуляции раствора через ванну отвод тепла из нее повышается. В общем случае высокие плотности тока, низкие рабочие температуры (менее 30 °С) и малое содержание хлората (менее 100 г1л) благоприятствуют пропусканию электролита через ванну с большой скоростью справедлива также обратная зависимость. [c.91]

Многие ароматические кислоты были восстановлены до соответствующих спиртов (см. табл. 80, стр. 393). Восстановление проводят в растворе серной кислоты, а в качестве катодов рекомендуются пластинки из прокатанного свинца или свинец, электроосажденный из перхлоратной ванны. Большинство реакций восстановления проводилось с водно-спиртовым католитом при температуре около 30°, с тем чтобы предупредить этерификацию кислоты. Следует подчеркнуть, что алифатические кислоты при этих условиях не восстанавливаются. Восстановление фталата аммония до фталида является особым случаем. [c.337]

Несмотря на то, что перхлоратный электролит обеспечивает получение наиболее плотных и тонкокристаллических осадков, широкое промышленное применение его, по-видимому, нецелесообразно. Соли хлорной кислоты относятся к сильным окислителям, что не исключает возможности возникновения взрывных реакций при попадании в ванны веществ, способных к быстрому окислению, хотя в практике эксплуатации перхлоратных ванн случаи взрывов неизвестны. [c.148]

Многие ароматические кислоты были восстановлены в соответствующие спирты с выходами 45—85%. Реакции восстановления [123—126] проводят в сернокислом растворе, а в качестве катодов рекомендуются прокатанные свинцовые пластинки или свинцовое гальванопокрытие, полученное в перхлоратной ванне. Большинство реакций восстановления проводилось в водно-спиртовом католите, температура которого поддерживалась около 30° во избежание этерификации кислоты. Бензойная кислота была восстановлена до бензилового спирта также и в водном сернокислом католите при температуре около точки кипения раствора. Следует отметить, что алифатические кислоты при этих условиях не восстанавливаются. л -Нитробензойная кислота была восстановлена до м-аминобензилового спирта [127]. Особым случаем является восстановление фталата аммония до фталида. [c.34]

Даже в самых ранних работах по электролизу хлората натрия указывается на проведение процесса в нейтральном или слабокислом растворе во избежание разряда ионов ОН". Леделин получил патент на поддержание нещелочной среды в перхлоратной ванне. Книбс и Палфримен поддерживали низкую концентрацию гидроксильных ионов, уменьшая таким образом их разряд и влияние на плотность тока. Уильямс отметил преимущества периодического добавления кислоты, только при высокой температуре (40—60 °С). В промышленных перхлоратных ваннах применяют слабокислый электролит рН = 6,6—6,8. [c.91]

СТОЙКИМИ В отношении анодной коррозии и изготовляли их для использования в виде анодов в чилийской медной промышленности. Финк и Грей 1 осаждали совместно свинец и висмут из перхлоратных ванн с гвоздичным маслом и сообщили, что сплавы, содержащие 75—85% свинца, наиболее стойки в разбавленной серной и соляной кислотах. Сплавы олова с никелем, содержащие до 25% никеля, осаждались Монком и Зллингамом из ванн, содержащих станнат натрия, двойную цианистую соль никеля и калия и некоторое количество свободного цианида (для предупреждения получения шлама). Эти же авторы получили довольно хрупкие осадки сплавов олова и сурьмы из щелочных раство(ров станната и тиоантимоната. Об осаждении цинковокадмиевых сплавов см. стр. 700. [c.724]

Книбс с сотр.- . показали, что максимальную электропроводность, которая возрастает с повышением температуры, имеют растворы, содержащие 550—600 г/л хлората, и растворы с концентрацией перхлората 600 г/л. Изучалось влияние Jeмпepaтypы и концентрации раствора электролита на разряд попов ОН , С1, СЮ., и на другие возможные реакции, происходящие на аноде. Установлено, что подкисление раствора необходимо для снижения потерь тока при разряде ионов ОН и С . Обнаружено также, что полное сопротивление перхлоратной ванны гораздо выше в конце, чем в начале процесса, хотя сопротивление электролита может быть неизменным. [c.83]

Перхлоратные ванны. В литературе описаны конструкции многих перхлоратных ванн. Однако подробные сведения имеются только о трех рассмотренных ниже современных ваннах. Дополнительная информация приведена также в последнем патенте нового производителя перхлоратов—фирмы Pennsalt hemi al orporation . [c.87]

Электролит для питания перхлоратных ванн содержит обычно хлорат натрия, перхлорат натрия, хромат натрия, хлористый натрий и иногда сульфат натрия, хлористый кальций и хлористый магний. Точный состав электролита зависит от условий работы ванн. Если ванна работает периодически, для ее питания применяют электролит с высокой концентрацией хлората натрия (от 500 до 600 г1л). В растворе содержится также немного перхлората натрия вследствие возврата маточной жидкости после выделения МаС104. Концентрация хромата натрия должна поддерживаться в пределах 0,5—5 г л. Хлористый натрий может вводиться в ванну вместе с хлоратом натрия, в котором он содержится в небольшом количестве, и с маточником от выделения перхлората. [c.90]

Режимы эксплуатации. Температура электролита оказывает влияние на плотность тока, расход электроэнергии, износ платиновых электродов и выход по току. Прежние перхлоратные ванны работали при низких температурах (10—30 ""С), в то время как в современных ваннах электролиз проводят при более высоких температурах (40—60 °С). Уильямс указывает, что суммарный выход по току очень мало изменяется с повышением температуры вплоть до 60 °С, а Книбс и Палфримен " достигли выхода по току 93% при 30 °С и 83% при 60 °С. Напряжение на ванне падает с повышением температуры. По данным Уильямса, напряжение составляло 6,5 в при 30 Т и 5 в при 60 °С. Книбс и Палфримен получили приблизительно те же результаты 6,45 в при 30 °С и 5,26 б при 60 С. Расход электроэнергии на 1 кг полученного пер- [c.90]

Падение напряжения в перхлоратной ванне зависит главным образом от четырех факторов расстояния между анодом и катодом, типа и концентрации солей в электролите, плотности тока на аноде и температуры электролита. В целом суммарное падение напряжения на ванне возрастает при а) увеличекии расстояния кежду анодами и катодом б) высоком содержании аниона перхлората и низком содержании иона СЮ в электролите, в) повышении анодной плотности тока и г) понижении температуры. В дополнение к этому падение напряжения в аноде (вследствие его омического сопротивления и сопротивления соединения анода с Токоподводящими шинами) и условия токоподвода к катодам [c.92]

Расход электроэнергии для перхлоратной ванны прямо пропорционален падению напряжения на ней и выходу по току. Согласно Эрхардту , расход электроэнергии на образование 1 кг перхлората натрия равен 3 квт-ч, а по данным Алманда — 3,5 квт-ч. Шумахер сообщил, что для получения 1 кг Na lO требуется 4,4 квт-ч (переменный ток) сюда входит и расход электроэнергии для питания двигателе вспомогательного оборудования процесса (вентиляторы, насосы, центрифуги и др.). Очевидно, что конструкция перхлоратной ванны и выбранные условия эксплуатации оказывают прямое влияние на расход электроэнергии. [c.93]

Осаждение ведется при 18—25°, плотность тока, 1—2 а дм . Хлорная кислота НСЮ4, необходимая для составления электролита, готовится обработкой натриевой или калиевой соли хлорной кислоты серной кислотой. Полученную при этом хлорную кислоту перегоняют и растворяют в ней основной углекислый свинец. Перхлоратные ванны не получили распространения в промышленности из-за дороговизны хлорной кислоты и ее солей, а также из-за ее взрывоопасности. [c.283]

Холодная прокатка. При восстановлении л-нитрофенола до п-аминофенола в щелочи скорость реакции на электролитическом серебре была большей, чем на серебре, обработанном холодной прокаткой [431. В нашей лаборатории на кадмиевых стержнях, расплющенных молотком в плоские электроды, получались более низкие выходы пентана из метилпропилкетона, чем на самих исходных стержнях. Размер зерен в плоских пластинках был гораздо меньишм, чем в стержнях [36]. Выходы анилина при электрохимическом восстановлении нитробензола на катоде из низкоуглеродистой стали прогрессивно возрастают по мере того, как сталь подвергают большему напряжению. Когда напряжение стали доведено до точки разрыва кристаллов, выход анилина понижается [44]. Другим фактором, который может влиять на эффективность катода, является ориентация кристаллов в катоде. Выходы бензилового спирта на свинцовом катоде, только что полученном штамповкой с вытяжкой, были значительно выше, чем на катоде, перелитом из того же самого свинца [39]. Возможно, что после штамповки с вытяжкой произошла некоторая предпочтительная ориентация кристаллов в результате рекристаллизации свинца. На таком катоде выходы бензилового спирта выгодно отличаются и от выходов, полученных на свинце, электрооса-жденном из перхлоратной ванны. [c.20]