Восстановление хлоратов

Увеличение содержания ионов СЮ4 в электролите не оказывает заметного влияния на процесс. Однако присутствие хлорида снижает выход по току, так как ион С1 разряжается легче, чем ион СЮз, поэтому ионы хлора будут разряжаться на аноде в первую очередь. При разряде ионов С1" уменьшается кислотность среды и облегчается разряд ионов ОН". Необходимо иметь в виду, что ионы хлора могут попадать на электролиз не только с исходным раствором, но и образовываться в электролизере в результате катодного восстановления хлоратов. Для предотвращения последнего в раствор вводят 2—5 г/л бихромата калия. Электросинтез перхлората ведут в слабокислой или нейтральной среде при pH = 6,6—7,0 и температуре 35—60°С. При снижении температуры повышается напряжение, а при увеличении — снижается выход по току. [c.192]

Осторожным восстановлением хлоратов может быть получен весьма неустойчивый желтый газ — оксид хлора (IV) СЮг. Например, при нагревании увлажненной смеси хлората калия со щавелевой кислотой до 60 °С идет реакция [c.265]

Рис. 441. Схема реактора для получения двуокиси хлора восстановлением хлората метанолом

На рис. 7-1 приведена зависимость от pH выхода по току по общему окислению на аноде (образованию хлората и гипохлорита, без учета выделения элементарного хлора) и по получению хлората натрия, зачитывающая потери на катодное восстановление хлоратов [c.374]

Выбор катодного материала зависит от материала применяемых анодов. При использовании платиновых анодов наиболее удобны стальные катоды для предотвращения катодного восстановления хлоратов применяют добавки солей хрома. Для анодов из РЬОа добавление хроматов недопустимо и рекомендуются катоды из нержавеющей стали. Материалом для изготовления корпуса может служить тот материал, что и для катодов корпус электролизера должен быть катодно поляризован. Части корпуса электролизера, не защищенные катодной поляризацией, должны быть гуммированы или футерованы. Для отвода тепла и поддержания низкой температуры электролизеры обычно снабжаются холодильниками. В последних конструкциях электролизеров с биполярным включением электродов предложено регулировать температуру путем интенсивной циркуляции электролита через наружный теплообменник. [c.445]

Аналогично соляной кислоте действуют и хлориды. На этолг основан способ получения двуокиси хлора восстановлением хлоратов. хлоридами в присутствии серной кислоты . Процесс состоит Из трех параллельно протекающих реакций [c.704]

Превалирующей является первая реакция, идущая со значительно большей (в 100—1000 раз) скоростью, чем другие. При восстановлении хлоратов хлоридами теоретически не расходуется активный хлор, так как наряду с двуокисью хлора образуется молекулярный хлор, который также обладает активными окислительными (отбеливающими) свойствами. [c.705]

Растворы, полученные хлорированием содо-поташных смесей, содержат наряду с хлоратом натрия некоторое количество хлората кальция. Концентрация хлората натрия в образующихся растворах не превышает 140 г/л при соотношении хлората натрия к хлориду, равном 1 3. Восстановление хлората в этих растворах при оптимальном соотношении серной кислоты к хлорату, равном 3,26 1, позволяет использовать хлорат на 98,3% и достичь выхода двуокиси хлора, равного 80%. [c.709]

Хлористый кальций и хлористый магний совместно или раздельно добавляют к электролиту для повышения выхода по току путем уменьшения степени восстановления хлоратов и гипохлоритов на катоде. [c.90]

Эта реакция протекает [55] с промежуточным образованием нею. Ионы С1 замедляют восстановление хлорат-ионов, частично дезактивируя катализатор. [c.196]

Каталитическое восстановление хлоратов наблюдается также в присутствии ионов Сг , которые на электроде восстанавливаются до и затем взаимодействуют с хлоратами [110]. Уранил-ионы, восстанавливаясь на электроде до вызывают каталитический ток в растворах нитратов [111]. [c.25]

Известны также косвенные методы определения некоторых элементов по каталитическим волнам водорода, нитрат-иона и др которые образуются при введении соответствующего катализатора. Например, ионы циркония или тория катализируют восстановление нитрат-иона молибден (V) катализирует восстановление хлоратов в кислой среде (на ртутном катоде). Катализируемые процессы дают четко выраженную i—ф-кривую (полярограмму), по которой судят о содержании в растворе циркония, тория, молибдена и т. п. Описанная методика позволяет определять содержание веществ до г-мол л. [c.116]

Для предотвращения восстановления хлората к электролиту добавляют бихромат натрия. [c.361]

Восстановлением хлоратов натрия или калия метанолом, щавелевой кислотой либо древесными опилками в сернокислой среде [c.267]

Двуокись хлора можно получить или окислением хлора и гипохлоритов, или восстановлением хлоратов и перхлоратов. Наиболее широкое распространение получили способы восстановления хлоратов в кислой среде >25-12 Небольшие количества IO2 получают взаимодействием гипохлорита натрия и хлора. [c.704]

Наблюдаемое явление связано с тем, что катодный процесс восстановления хлорат-иона (дополнительно к катодному процессу выделения водорода), резко заторможен на никеле по сравнению с железом. [c.16]

Оптимальные условия восстановления хлората натрия [c.401]

Восстановитель Оптимальное время восстановления, мин Избыток восстановителя, % (от теоретического) Температура восстановления, с Степень восстановления хлората натрия, % [c.401]

В тех случаях, когда используют платиновые или платинотитановые аноды, в раствор вводят буферирующую добавку бихромата (до 5 г/л), которая одновременно предупреждает восстановление хлората на катоде. Следует отметить, что присутствие в растворе бихромата недопустимо в тех случаях, ког- [c.187]

При электролизе растворов хлоридов щелочных металлов побочными процессами на катоде могут быть процессы восстановления хлоратов и гипохлоратов [1]. Существенную роль эти процессы играют при электролизе растворов поваренной соли с целью получения растворов гипохлорита натрия или хлората натрия в электролизерах без диафрагмы. Восстановление на катоде ионов IO3 и СЮ дюжет приводить к значительному снижению выхода по току и соответствующему повышению удельного расхода электроэнергии на производство. В таких случаях прид1еняют различные меры для уменьшения скорости восстановления на катоде конечного продукта электролиза или промежуточных продуктов. [c.238]

Комплексная установка, сочетающая электролитическое производство хлората с получением диоксида хлора путем восстановления хлората натрия хлористым водородом, позволяет осуществить производство диоксида хлора без хлорсодержащих стоков, загрязняющих окружающую среду [157]. [c.70]

Катоды. В боль.цинстве перхлоратных ванн катодом служит мягкая сталь, которая обычно применяется также в качестве материала для ванны. Экономические преимущества ее употребления очевидны. Сталь предохраняют от разрушения добавлением аниона хромата в электролит. Восстановление хлоратов или гипохлоритов на катоде с выделением хлоридов предотвращается в присутствии хромата, образующего защитную пленку на электроде. [c.89]

IO2 получают осторожным восстановлением хлоратов, например [c.343]

Осторожным восстановлением хлоратов может быть получена двуокись хлора ( IO2). Она представляет собой взрывчатый желтый газ, обладающий сильно выраженными окислительными свойствами. [c.253]

Для поддержания слабокислой реакции в электролит систематически вводят небольшие количества НС1 (концентрация ее в электролите 0,5—0,6 г/л). Добавка в раствор ЫагСггОу, кроме предотвращения катодного восстановления хлората, является, в известных пределах, регулятором и индикатором кислотности, за счет реакции [c.424]

На рис. 7-2 показано изменение потерь выхода хлората натрия по току в зависимости от pH электролита, связанное с выделением свободных хлора и кислорода на аноде и протеканием процессов восстановления хлората и гипохлорита на катоде при тех же условиях. Оптимальное значение выхода хлората по току достигается при pH электролита около 6,5. При этом pH сумма потерь на выделение элементарного хлора и кислорода на аноде имеет минимальное значение. Потери на катодное восстановление сравнительно мало изменяются с ростом pH. При снижении pH элактролита возрастают потери на выделение свободного хлора, при увеличении pH возрастают потери на выделение кислорода. [c.374]

За рубежом большую часть двуокиси хлора получают восстановлением хлората сернистым газом, меньшую ( 1/3)—метанолом и небольшое количество — соляной кислотойПродукт получается в виде разбавленного газа (с содержанием до 10% СЮг) или водного раствора. [c.705]

Исходные растворы хлората и хлорида могут быть получены разными методами хлорированием известкового молока, хлорированием содовых или содо-поташных растворов, являющихся отходами алюминиевого производства, или смешением растворов хлората натрия и поваренной соли. Эффективность процесса в значи-1ельной мере определяется молярным отношением хлората и хлорида. При хлорировании известкового молока получаются растворы, содержащие 150—200 г/л хлората кальция и 5 моль хлорида на моль хлората. Выход двуокиси хлора при восстановлении хлората кальция в присутствии 93%-ной серной кислоты при 35—40° в полузаводских условиях составилв среднем 70%, а степень использования хлората достигала 98,5%. С учетом утилизаций хлора в виде гипохлорита фактически процесс получения двуокиси хлора в этих условиях протекает без потерь. [c.709]

Часто смерть наступает через несколько дней В этих случаях процессы восстановления в организме не дают возможности открыть хлорноватую кислоту в водном извлечении из частей трупа. Бишоф (Bis hoff) приводит опыты полного восстановления хлоратов в хлориды частями трупа в течение пяти дней. Поэтому приобретает большое значение открытие K IO3 в моче отравленного в первые дни после отра,вления. [c.182]

Восстановление хлората (K IO3) в хлорид (КС1) производится нагреванием водного извлечения, подкисленного уксусной кислотой с цинковой пылью при частом взбалтывании на водяной бане затем подкисляют жидкость разведенной азотной кислотой до растворения избытка цинка и снова титруют хлор по Фольгарду. [c.182]

Хлорат калия определяется из отдельной навески, для чего це-ментатор отмывается спирто.м, а затем хлорат калия — теплой водой. Раствор хлорида калия, образовавшегося после восстановления хлората калия нитритом натрия по уравнению [c.208]

Аналп.з показывает, что значительное количество, содержавшегося в -этом составе магния переходит в окись магнпя. Окисление магния пдет в более значительной степени, чем восстановление хлората барпя до хлоридов. Наличие в составах хлоридов способствует коррозии металлического магния, причем их действие усиливается с увеличением атомного веса металла. [c.211]

Кадмиевый редуктор использовался Тредвэллом как заменитель цинкового. Интересный случай применения — восстановление хлората в хлорид. Перхлорат восстанавливается до хлорида только в присутствии небольших количеств иона титана, оказывающих каталитическое действие. После тщательно выполненного окисления Ti перманганатом Тредвэлл определял хлорид методом Фольгарда. [c.387]

Изучены возможности использования низкоплавких сплавов, которые могут быть удалены из раствора после затвердевания. Поповпользовался сплавом Вуда для восстановления хлоратов, броматов и иодатов до соответствующих галогенидов, кото- [c.389]

Запасной раствор U( 104)4 готовили растворением UO3 в хлорной кислоте и электролитическим восстановлением U (VI) в полученном растворе. Сульфат U(IV) готовили из очищенного пероксид-ным методом сульфата уранила также электролитическим восстановлением. Хлорат калия был химически чистым. [c.252]

Электролизу подвергаются концентрированные растворы солей (около 300 г л Na l или 250 г л КС1), очищенные от примесей магния и кальция. pH электролита поддерживается около 6—7. Электролиз ведут без диафрагмы и для борьбы с восстановлением хлората на катоде к электролиту добавляют 4—10 г л хромовокислого натрия (или калия). На катоде образуется пленка Сг(ОН)з (см. 25), предохраняющая от восстановления кроме того, соль хромовой кислоты проявляет буферное действие, т. е. играет роль регулятора кислотности согласно равновесию [c.138]

Существуют различные способы производства двуокиси хлора [1]. В отечественной промышленности ее получают способами, основанными на восстановлении хлората натрия соляной кислотой (способ Кестинга) или двуокисью серы в сернокислой среде (способы Мэтисона и Холста) и восстановлении хлората кальция хлоридом кальция (способ Ленинградского технологического института целлю Лозно-бумажной промышленности). [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология