Реакции нефтяных фракций и смесей

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

При окислении твердого парафина, представляющего собой преимущественно смесь парафинов нормального строения, следует ожидать, что должны получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, например керосина, который содержит парафины нормального строения и изостроения, а также другие типы углеводородов. Так и происходит в действительности. Несмотря на это, окислению в промышленном масштабе подвергают оба эти продукта нефтепереработки, но твердый парафин в значительно больших количествах. [c.73]

Описание процесса (рис. 85). По основному варианту процесса нефтяную фракцию и окислитель (воздух или кислород) нагревают раздельно до определенной температуры и подают в реактор. Перед входом в зону реакции исходные продукты тщательно сме- [c.167]

В автоклав загружают 86 ч. нефтяной фракции с темп. кип. 60—70°, 98 ч. фосгена и 133 ч. хлористого алюминия и нагревают смесь до 100°. В результате реакции происходит количественное превращение углеводорода в кетоны полиметиленового и парафинового рядов. [c.1141]

При окислении твердого парафина, который представляет собой смесь парафинов с прямой цепью, следовало ожидать, что будут получаться более простые смеси продуктов реакции, чем при окислении жидких при обычных условиях нефтяных фракций, как, например, керосина, который содержит парафины с прямыми и разветвленными цепями, а также другие виды углеводородов. Так и происходит в действительности. Окислению в промышленном масштабе подвергают оба этих продукта нефтепереработки, твердый парафин, однако в значительно больших количествах. [c.58]

При взаимодействии 5 частей жидкого фосгена с 2 частями хлористого алюминия получается комплексное соединение фосгена с хлористым алюминием, которое под давлением может реагировать с парафинами, образуя при этом смесь кетонов [95]. В качестве парафинов можно брать низкокипящие нефтяные фракции. Высказано мнение, что при описанной реакции имеет место количественное превращение в кетоны углеводородов полиметиленового и парафинового ряда. [c.764]

Каталитическое действие хлористого алюминия при крекинге нефтяных продуктов является особым и несравнимо с действием какого-либо другого катализатора. Мак-Афи [30] описал этот процесс еще в 1915 г. Процесс с хлористым алюминием протекает при низких температурах, около 250—280° С, и при атмосферном давлении в присутствии 2—10% безводного хлористого алюминия. Так как хлористый алюминий не растворим в нефтепродуктах, то смесь нефтепродукта и катализатора перемешивается в перегонном кубе при температуре крекинга. Крекинг протекает постепенно, давая крекинг-бензин и другие более тяжелые продукты разложения. Продукты разложения направляются в холодильник, где высококипящие фракции отделяются и возвращаются обратно в перегонный аппарат для повторного крекинга. Продолжительность процесса от 24 до 48 час. Работа прекращается, когда в перегонном аппарате остаются только высококипящие фракции. Одновременно идут реакции конденсации, вызывающие образование кокса, как и при обычном крекинг-процессе. Выход [c.149]

В течение первых семи лет с момента открытия каталитических свойств галогенидов алюминия Фридель и Крафте подробно исследовали действие хлористого алюминия. Они обнаружили, что этот катализатор наиболее универсальный. Помимо реакций гало-генирования и алкилирования — дезалкилирования органических углеводородов, он оказался пригодным и для крекинга насыщенных углеводородов нефтяного происхождения. В начале 80-х годов XIX в. Г. Г. Густавсон [21] показал возможность полимеризации непредельных углеводородов под влиянием бромистого алюминия. При этом были впервые получены полимеры этилена, представляющие смесь жидких фракций. [c.157]

Так как указанное различие в анергиях меиее выражено для свободно-радикальЕШх реакций, то можно сделать вывод, что обычно при каталитическом крекинге влияние структуры молекулы на скорость и характер начального разложения больше, чем при термическом. Однако для более глубокого рассмотрения обоих видов крекинга следует принимать во внимание значительные вторичные реакции олефинов в ионных системах, что будет рассмотрено ния е. При каталитическом крекинге вследствие многочисленных перегруппировок в образовавшихся первоначально олефинах, конечный продукт является результатом наложения равновесной смеси вторичных продуктов реакций олефинов на первичные продукты крекинга. В силу этого конечная смесь углеводородов до известной степени не зависит от структуры исходной молекулы. Таким образом, присутствие большого количества олефинов, получаемых, как было сказано выше, при крекинге любого из основных классов углеводородов, может являться и действительно является причиной таких реакций, которые затемняют, по крайней мере частично, влияние структуры на начальные стадии разложения. Вторичные реакции олефинов менее выражены в свободнорадикальных системах и поэтому наблюдается кажущийся парадокс, — конечные продукты каталитического крекинга, особенно полученные при крекинге нефтяных фракций, на первый взгляд, меньше зависят от характера структур в исходном веществе, чем при термическом крекинге. По аналогии с механизмом присоединения протона к олефинам может произойти соединение иона карбония с олефином, что приведет к образованию нового большего иона карбония [c.120]

Обезвоженная нефтяная фракция, предварительно охлажденная в холодильнике I (рис.2.25), поступает в реактор 13. Кристаллический карбамид направляют в Еяек-транспортер (на схеме не показан), куда подают метанол,и далее в реактор 13.Одновременно туда яе подают охлажденный в холодильнике I разбавитель - смесв депарафиаированноА нефтяной фракции и ароиатического углеводорода (толуола). Смесь тщательно перемешивают. Тепло реакции комплексообразования снимают путем подачи охлажденного сырья в реактор и его охлаждения. [c.127]

Катализатор гидроочистки должен обладать высокой избирательностью реакции разрыва связей С— С или насыщения ароматических колец (В его присутствии практически не должны протекать. Он должен обладать высокой активностью в реакциях разрыва связей С—5, С—М, С—О и приемлемой активностью в реакциях насыщения непредельных соединений (образующихся при легкой деструкции или содержащихся в сырье, если перерабатывается смесь с продуктами от вторичных процессов). В процессах гидроочистки различных нефтяных фракций и продуктов могут быть использованы любые сероустойчивые гидрирующие катализаторы, в частности представляющие собой сочетания окислов и сульфидов кобальта (или никеля) с окислами и сульфидами молибдена или вольфрама, а именно молибдатов кобальта (или никеля), суль-фовольфраматов никеля и т. д. [c.223]

Избирательный характер реакции каталитической дегидрогенизации нафтенов (только шестичленные нафтены), мягкие условия процесса, исключающие потери от разложения, и полнота завершения реакции позволили прежде всего применить ее к анализу нефтяных фракций. Благодаря этой реакции сложную смесь нафтенов удается р-азделить на две группы шестичленные и пяти-членные. [c.123]

Смесь продуктов реакции, покидающих реактор, охлаждают до 25°, причем вместе с водяным паром конденсируется около двух третей акрилнит-рила оставшаяся треть уносится азотом, введенным в реактор в виде воздуха. Так как на 1 моль аллиламина в реактор вводят 1,2 моля кислорода в виде воздуха, то после израсходования кислорода остается 5 молей азота. Для выделения остатка акрилнитрила азот промывают противотоком нефтяной фракцией, кипящей в пределах 130—190° и богатой ароматическими углеводородами. Поглощенный растворителем нитрил выделяют отгонкой. Выделившийся при расслаивании конденсата нитрил перегоняют, предварительно подкислив, что необходимо делать для нейтрализации аммиака и аминов, легко присоединяющихся к нитрилу. Таким способом получают нитрил чистотой 96%. Повторная перегонка дает совершенно чистый продукт. [c.368]

Окисление воздухом показывает, что стойкость полиметиленовых циклов ниже, чем у ароматических, и еще понижается с увеличением молекулярного веса за счет заместителей. Продуктами окисления являются кислоты и оксикислоты. Дегидрогенизация полиметиленовых углеводородов легко протекает с платиновым или палладиевым катализаторами. Предложено также много катализаторов смешанного типа, работающих при температурах более высоких, чем в случае платины, в результате чего, кроме продуктов дегидрирования, получаются в небольшом количестве ароматические углеводороды, образовавшиеся вследствие дегидроциклизации. Смешанный платиново-железный катализатор снижает роль реакций дегидроциклизации. Дегидрирование позволяет количественно перевести шестичленные полиметиленовые углеводороды в ароматические, причем, пятичленные изомеры, а также гемзамещенные остаются незатронутыми. Платиновый катализатор имеет значение не только в аналитической химии, но применяется также в заводских процессах ароматизации средних нефтяных фракций, превращающихся при температуре около 400° в смесь легких углеводородов, содержащих большое количество ароматических. [c.87]

Арены состоят из 1, 2 и 3 колец с длинными боковыми цепями нормального и изостроения. К числу углеводородов, кристаллизующихся из нефтяных фракций, относятся высокомолекулярные алканы, а также циклоалканы, циклоалкано-арены и арены с длинными цепями нормального и слаборазветвленного строения. Установлено, что циклоалканы, алканы и арены не являются ингибиторами комплексообразования карбамида с нормальными алканами [119]. Согласно новым данным [120], содержание нормальных алканов в парафине в значительной степени возрастает с уменьщением соотношения арены нормальные алканы в исходных дизельных фракциях при одинаковой глубине депарафинизации. Адсорбцию более тяжелых аренов тетралина и а-метилнафталина на кристаллах карбамида и его комплексов с индивидуальными нормальными алканами узучали методами УФ-спектроскопии и ЭПР [2, 121]. При введении аренов в реакционную смесь в момент образования комплекса карбамида с алканами молекулы аренов, адсорбируясь на поверхности кристаллов карбамида, блокируют некоторые его участки и исключают их из процесса комплексообразования, что приводит к снижению эффекта реакции. По данным [122, 123] арены тем сильней ингибируют комплексообразование, чем сильнее проявляются их адсорбционные связи с кристаллами карбамида. [c.80]

Методика удаления заключается в следующем. В делительную воронку на 250 мл наливают 10—20 мл нефтяной фракции и добавляют 3,5-кратный объем 98—99 %-ной серной кислоты. (Кислоту такой концентрации готовят добавлением олеума к 96 %-ной серной кислоте. Необходимо соблюдать большую осторожность, так как при смешивании происходит сильный разогрев жидкости.) Фракции, кипящие выше 300 °С, разбавляют 5-кратным количеством н-гексана или петролейного эфира (60—80 °С) и затем добавляют 2-кратный объем 98—99 %-ной серной кислоты по отношению к объему полученного раствора. Смесь фракции и серной кислоты встряхивают в делительной воронке в течение 30 мин, периодически приоткрывая кран для выпуска газов. Смеси дают отстояться в течение 4—6 ч, затем нижний кислотный слой (гудрон) спускают, фракцию промывают водой, нейтрализуют 10 %-иым раствором NaOH, вновь промывают водой до нейтральной реакции (по фенолфталеину) и сушат хлористым кальцием в течение 10—12 ч. [c.147]

Для осуществления равновесной изомеризации широкую нефтяную фракцию очищают от ароматических УВ, разгоняют на эффективной колонке на узкие (30—40 °С) фракции, которые затем подвергают термодиффузионному разделению. В термодиффузионных фракциях по методу п—й—М определяют количество циклов и проводят хроматографический анализ. После этого углеводородную смесь обрабатывают бромистым алюминием при комнатной температуре в течение 2—3 сут. Для контроля реакции добавляют в качестве репера этилциклогексан. Достигнутое равновесие этилциклогексан метплциклогексаны указывает на то, что для большинства моно- и бициклических УВ оно также достигнуто. Трициклические УВ переходят в гомологи адамантана в более жестких условиях, и в этом случае в качестве репера [c.367]

При практическом использовании реакции циклизации парафиновых углеводородов одним из главных, а возможно, и главнейшим источником сырья является природный бензин, представляющий собо1г сложную смесь углеводородов. Для правильного понимания поведения нефтяных фракций в условиях реакции циклизации необходимо изучать в отдельности в аналогичных условиях превращения углеводородов различных классов, входящих в состав природных смесей, причем эти превращения желательно изучать как с качественной, так и с количественной точек зрения. [c.126]

В области исследования химической природы высококипящих углеводородов нефти наши познания также достаточно скудны. Это не должно казаться уди-вктельны.и, если принять во внимание чрезвычайную сложность таких углеводородных смесей, а также то обстоятельство, что их почти невозможно перегнать без разложения. Поэтому, несмотря на большую затрату труда, в области изучения химической природы высших углеводородов нефти пока еще достигнуто мало успехов. Были сделаны многочисленные попытки использовать селективное действие растворителей для того, чтобы сконцентрировать углеводороды определенных типов. Хотя с теоретической точки зрения метод этот превосходен, так как здесь элиминируются условия, лри которых могут происходить реакции раЗ" ложения или молекулярные перегруппировки, однако он не дал практических результатов. Тем не менее Mabery удалось с некоторым успехом применить смесь эфира и этилового спирта для частичного разделения различных высококипящих нефтяных фракций. [c.40]

При получении амиловых и подобных им эфиров из монохлорзамещенных нефтяных фракций по способу Essex a и Brooks a с.месь су.хих хлористых соединений с равным по весу количеством сухой сплав.ленной соли жирной кис- юты нагревают в автоклаве в присутствии растворителя, например уксусной кислоты и раньше полученного эфира, при те.мпературе, равной приблизительно 200°. При получении эфиров уксусной кислоты для работы берут натриевые, калийные или кальциевые соли этой последней, при получении других эфиров, например эфиров муравьиной, масляной, пропион01В0й, бензойной и других кислот, берутся щелочные соли соответствующих кислот. Время реакции зависит главным образом от те.мпературы, причем если вести процесс при более высокой температуре, то продолжительность реакции может быть снижена. Так например реакцию можно проводить или в течение 20 час. (нагревая смесь при 150°), или же в течение 5 час. при 200° и наконец при нагревании до 220° в течение [c.863]

Реакционная смесь (пульпа твердых аддуктов в депарафинированном растворе) после образования аддуктов должна сохранять прокачивае-мость, а твердая и жидкая фазы пульпы должны легко разделяться. Выделение аддукта из системы, содержащей одну твердую и две жидкие фазы (нефтяная фракция и раствор мочевины), представляют серьезные трудности. Для этого пытались использовать различные методы. Применяли специально разработанные или обычные эг1ергоемкие методы разделения (например, центрифугирование). Можно также проводить реакцию образования аддукта таким образом, чтобы кристаллы аддукта не осаждались из раствора мочевины получаемую взвесь а,ддукта в растворе мочевины можно разделять простыми механическими способами. Аддукт разлагают нагреванием мочевина накапливается в фазе раствора и может возвращаться для повторного использования жидкие парафиновые компоненты выводят из отстойников. Если аддукт получают без примснегптя активатора или с небольшим его количеством, то после завершения реакции в реакционной смеси присутствует только одна жидкая фаза. Для разделения микрокристаллических почти аморфных аддуктов от несвя-зываемых жидких компонентов нефтяной фракции необходимы весьма эффективные и сравнительно дорогостоящие методы. [c.272]

Если константы скоростей процесса крекинга как индивидуальных углеводородов, так и нефтяных фракций, а также реакции диспропорционирования водорода в углеводородах рассчитывать на единицу доступной площади катализатора, то активность алюмосиликатных катализаторов зависит от соотношения в них атомов алюминия и кремния. Наибольшей каталитической активностью обладают катализаторы, содержащие 30—40% А12С3 и 60—70% 5102. Рентгенографическое исследование активных образцов алюмосиликатных катализаторов показало, что они представляют вполне определенное химическое соединение типа минерала монтмориллонита, а не простую механическую смесь окислов. Работами Г. М. Панченкова с сотр. доказано, что ответственными за катализ в алюмосиликатных катализаторах являются атомы или ионы алюминия. [c.431]

Заканчивая изложение химических реакций, характерных. для углеводородов различных классов, необходимо отметить, что разделение углеводородов с помощью этих реакций часто затрудняется так называемой химической индукцией. Химическая индукция заключается в том, что соединения, сами по себе индифферентные по отношению к данному реактиву, могут вступить с ним в реакцию в том случае, если присутствует третье вещество, взаимодействующее с этим реактивом. Четвертичный гексан (триметилэтилметан) под действи- е м азотной кислоты уд. в. ,235 при температуре 100° сам по себе почти не претерпевает никаких изменений, в смеси с легко реагирующим пентаметиленом он при тех же прочих условиях нитруется очень энергично. 2,6-диметилоктан при действии перманганата калия почти не изменяется, в смесях же с ненасыщенным ментеном он в тех же условиях окисляется раньше, чем успевает окислиться весь ментен. Поэтому следует иметь ввиду, что свойства ароматических уг--леводородов, находящихся в нефтяной фракции, отличны от тех свойств, которые они проявляют в чистом виде. Если, например, установлено, что азотно-сернокислотная смесь при комнатной температуре на чистые метановые углеводороды и нафтены не действует, а, с другой стороны, при действии этой смеси на какую-нибудь фракцию нефти обнаруживается, что, например, 50% последней переходит в нитросоединения, то нельзя еще заключить из этого, что данная фракция наполовину состоит из ароматических углеводородов. Нужно учесть, что часть нитросоединений могла образоваться из разветвленных нафтенов или парафинов. [c.80]

Бифункциональные катализаторы, являющиеся комбинацией оксида металла или носителя кислотного типа (АЬРз, алюмосиликат) и переходного металла или его оксида. Их применяют для проведения совмещенных реакций разного вида, требующих комбинированных катализаторов. Первым таким катализатором была смесь 2пО и АЬОз для синтеза бутадиена-1,3 из этанола, когда протекают альдольная конденсация, дегидратация и дегидрирование. Широкое применение нашли катализаторы на АЬОз при риформинге нефтяных фракций, Р1 и Рс1 на кислотном носителе для изомеризации углеводородов и др. [c.270]

Непременным условием рационального использования каждого химического сырья является, несомненно, знание его химического состава. Кислые гудроны представляют собой весьма сложную смесь, состав которой находится в зависимости от химической природы очищаемой нефтяной фракции, условий очистки (в частности, от крепости серной кислоты и температуры процесса) и отчасти от продолжительности хранения самих кислых гудронов. Кроме избыточной серной кислоты, посторонней и реакционной воды, кислые г дроны содержат органическое вещество, состояц],б( из увлеченного нефтепродукта и разнородных продуктов реакции серной кислоты с углеводородами, кислородными, серНйстыми и азотистыми соеДй--нениями нефти. Следовательно, органическая масса представляет собой очень сложную и разнообразную смесь органических соединений, каждая группа которых, в свою очередь, является смесью различных классов химических соединений. Несмотря на то, что кислые гудроны уже много десятилетий являются постоянным побочным продуктом производства, групповой химический состав их органической массы до сих пор изучен недостаточно из-за отсутствия правильного метода ее исследования. [c.308]

Первая фракция, составившая 30,2%, совсем не содержала кислот вторая, составившая 13,0%, содержала кислоты лишь в виде следов третья фракция (53,4%) состояла практически полностью из кислот, — она и послужила объектом исследования. При нагревании раствора этой фракции в метанол-бензольной смеси (4 1) и одновременном пропускании в смесь сухого хлористого водорода был получен с выходом 80% метиловый эфир нефтяных кислот. При учете регенерированных кислот, не вступивших в реакцию, выход эфира на взятые в реакцию кислоты составляет около 95%. Метиловые эфиры подвергались затем молекулярной перегонке нри разрежении ниже 1 10 мм рт. ст. Около 74% эфиров были собраны в виде четырех фракций (приблизительно в равных количествах, 18—19% каждая). Фракции эти не очень резко различались по своим свойствам разница между первой и последней фракциями была следуюш ей (молекулярный вес 297—428, 20 = 0,9671 -f-Ч- 0,9656, д = 1,4834 1,4979). Наиболее заметно они различались по вязкости. Остаток от молекулярной перегонки, составивший около 25%, резко отличался от всех фракций по всем свойствалг (молекулярный вес 638, 30 = 1,0076, = 1,538), но особенно сильно он отличался по вязкости. В отличие от самих кислот, представлявших собой вязкие масла, полученные фракции метиловых эфиров кислот — бесцветные до желтых подвижные жидкости. Метиловые эфиры затем переводились в углеводороды путем последовательного прохождения через следуюш ие стадии [c.321]

Сырьем для процесса пиролиза служат углеводородные газы, легкие бензиновые фракции, газоконденсаты, рафинаты каталитического риформинга, керосиновые и газойлевые фракции ведутся исследования по пиролизу нефтей и нефтяных остатков. Выбор сырья определяется целью пиролиза, а также доступностью сырья, его количеством, стоимостью, а также экономическими показателями процесса. От качества сырья и технологического режима установки зависят выходы продуктов пиролиза. Наибольший выход этилена получается при пиролизе этана. По мере утя5келения сырья выход этилена снижается с одновременным увеличением выхода пиролизной смолы (углеводородов и выше) и кокса. С повышением температуры процесса и уменьшением времени реакции выход этилена увеличивается. Для повышения выхода непредельных и снижения коксообразования в реакционную смесь подают различные разбавители, например водяной пар, водород, метан или метано-водородную смесь. [c.33]

Получение сложного, например метилового эфира нафтеновых кислот производится действием на них избытка абсолютного метилового спирта в присутствии крепкой серной кислоты или при пропускании в смесь спирта с кислотой хлористоводородного газа. По окончании реакции смесь выливают в холодную воду, отделяют выделившийся слой сложного эфира и тщательно промывают его на холоду сначала водой, затем слабой щелочью. При этом отделяются не только кислотные примеси, но, что особенно важно в данном случае, также вещества фенольного характера. Просупген-пую и перегнанную смесь сложных эфиров либо омыляют, далее, кипячением со спи[)товым раствором едкого кали, либо предварительно подвергают ее тщательной фракционировке в вакууме для выделения возможно более узких фракций эфиров. Эта носледняя операция, подобно выделению отдельных нефтяных углеводородов из того или иного нефтепродукта, требует крайне много времени и труда до 30 последующих фракционировок смеси эфиров и более. [c.220]

Пиролиз нефтяного сырья. На российских заводах достаточно часто встречаются установки пиролиза прямогонной бензиновой фракции, основная цель которых получение углеводородного газа с высоким содержанием непредельных углеводородов и в первую очередь этилена - важнейшего сырья для нефтехимической промышленности. На установках вырабатываются этилен чистотой 99,9%, пропилен чистотой 99,9%, бутан-бутадиеновая фракция, содержащая 30-40% мае. бутадиена, 25-30% мае. изобутилена и 15-30% мае.н-бутиле а и смола пиролиза, из которой получают ароматические углеводороды -бензол, толуол, ксилолы. Технологическая схема установки пиролиза представлена на рис. 28. Бензин, нагретый в теплообменнике, подается в трубчатую печь, предварительно перемешиваясь с водяным паром. Газ выводят из печи при температуре 840-850°С и быстро охлаждают в закалочном аппарате, который представляет собой конденсатор смешения, куда подают водный конденсат и температура снижается на 150 С для прекращения реакции пиролиза. Далее газ охлаждается до 400°С и парожидкостная смесь разделяется в ректификационной колонне на газ пиролиза и смолы. Параметры процесса и выход продуктов следующие - 840-870ОС время контакга - 0,25-0,40 сек выход продуктов,% мае. - водородометановая фракция - 17,7, этилен - 25,5, пропилен - 16,2, [c.237]