Этилиденовая группа

В данном случае мог бы образоваться изомер изэтионовой кислоты, содержащий этилиденовую группу, что даже вероятнее. Ход образования изэтионовой кислоты может быть выражен следующими уравнениями [c.602]

Имеется много наблюдений, указывающих на то, что симметрично построенные соединения плавятся выше, чем их изомеры. Так, симметричные дизамещенные производные этана, содержащие этиленовую группировку —СНз—СНа—, имеют более высокую температуру плавления, чем изомерные им этилиденовые соединения с группой СНз—СН <. Точно так же среди цис- и трансизомеров последние, имея более симметричную структуру молекулы, плавятся выше. Смешанные триглицериды, имеющие одинаковые ацильные остатки в положениях а и а, обладают бо- лее высокой температурой плавления, чем изомерные им соединения (табл. 53). [c.186]

Исследована способность тиомочевины к образованию аддуктов с 26 би- и трициклическими соединениями [153]. Избыток активатора мешает образованию аддукта при использовании насыщенного раствора тиомочевины в чистом активаторе (метаноле) некоторые аддукты не образуются или получаются в меньшем количестве, чем при использовании растворов тиомочевины в бензольно-метанольной смеси, содержащей 10 % метанола. Наличие в молекулах би- и трициклических углеводородов от 1 до 3 метильных групп, а также двойной связи в кольце не мешает аддуктообразованию. В то же время даже одна этильная, вини-льная или этилиденовая группа настолько понижают устойчивость комплексов, что они образуются в очень малых количествах или не образуются вовсе. [c.76]

Концевую этилиденовую группу СНз—СН= можно определить методом, аналогичным остроумному методу Брикера и Робертса 12] определения концевых метиленовых групп. Этот метод дол-л<ен заключаться в окислении двойной связи в гликолевую группу и последующем расщеплении ее йодной кислотой с образованием ацетальдегида, который затем можно отогнать и определить [c.403]

На основании приведенных в таблице результатов, а также имеющегося в литературе [1] указания на то, что реакционноспособность этилиденовых групп в 3 раза превышает реакционноспособность метиленовых групп в этиленпропиленовом сополимере (этот вывод сделан при исследовании сшивания полимеров под действием перекиси дикумила), полимеры и низкомолекулярное модельное соединение можно расположить в соответствии с возрастающей относительной реакционной способностью к кумилоксильным радикалам в следующий ряд полиизобутилен (1,0), полиэтилен (1,5), полипропилен (3,0), н-гептан (5,3), полистирол (7,5). [c.129]

Реакционноспособности атомов водорода метильных, метиленовых и метиновых групп, вычисленные на основании данных, полученных для полиизобутилена, полиэтилена и полипропилена, относятся соответственно как 1 6 17, причем метиновые атомы водорода бензилиденовых групп полистирола в 3 раза более реакционноспособны, чем атомы водорода аналогичных этилиденовых групп полипропилена. Таким образом, в соответствии с общеизвестным правилом, реакционная способность [c.129]

Алкилиденовая н арилалкилиленовая группы защищают первичные амины, 1,2- и 1,3-диолы с образованием соотв. азометинов, циклич. ацеталей и кеталей. Такие 3. г., напр, метиленовая, этилиденовая, изопропилиденовая, бензилиде-новая и ее аналоги, легко удаляются при кислотном гидролизе. [c.167]

I), но и 3,6-ангидро-0-галактоза (II), группы ОН м б суль-фатироваиы, изредка метилированы, а в качестве 3-О-заме-щенного остатка в молекуле ииогда содержится 4,6-0-(Г-кар-бокси)этилиденовое производное D-галактозы (III) К, построенные из наиб часто встречающихся дисахаридных повторяющихся звеньев, принято обозначать греч буквами [c.334]

Этилиденовый остаток легко снимается при кислотном гидролизе. Известны также продукты конденсации сахаров с фурфуролом Многочисленные попытки использовать циклогексилиденовые производные, по-видимому, к настоящему времени оставлены, так как циклоге.ксанон в реакциях с сахарами не имеет никаких преимуществ перед ацетоном В отличие от всех рассмотренных выше альдегидов и кетонов формальдегид хлораль и трифторацетон реагируют с производными моносахаридов только в очень жестких условиях , что, по-видимому, объясняется неустойчивостью карбкатиона, с образованием которого связана реакция (см. стр. 168). Неустойчивость промежуточного карбкатиона объясняется отрицательным индукционным эффектом таких групп, как Fg или СС1з, и отсутствием электронодонорных свойств у атома водорода. По этой же причине эти алкилиденовые производные сахаров чрезвычайно устойчивы к кислотному гидролизу, что сильно сужает возможности их синтетического использования. [c.182]

Введенный в реакционную смесь готовый сульфат ртути каталитически не активен, что объясняется его практической нерастворимостью в винил ацетате. Ацетат ртути является менее активным катализатором реакции винилового обмена. Реакция вив р-лового обмена принципиально отличается от реакции переэтери-фикации, в отличие от последней она не катализируется кислотами и основаниями. Скорость реакции винилового обмена пропорциональна концентрации органической кислоты и катализатора и не зависит от концентрации винилацетата. Во время реакции виниль-ная группа в в нилацетате не претерпезает никаких изменений и переносится к кислороду нуклеофильного реагента. Предложен механизм реакции винилового обмена [9], по которому в реакции участвует комплекс винилацетата с Hg+ . Последний взаимодействует с органической кислотой с образованием циклического компле сса. В результате реакции преимущественно образуется виниловой эфир с примесью этилиденового эфира, доля которого в продуктах реакции возрастает при повышении температуры реакции и ко личества минеральной кислоты [c.19]

Мы не касаемся здесь этилиденовых, бензилиденовых, изопро-пилиденовых и других аналогичных производных сахаров, которые подробно описаны во всех учебниках и монографиях по химии углеводов и являются по существу продуктами замещения по гидроксильной группе. [c.151]

Химич. свойства В. определяются наличием эфирной и винильной групп и влиянием карбонила. В. легко омыляется р-рами щелочей и к-т, образуя ацетальдегид и соль (или уксусную к-ту), к-рым сопутствуют продукты конденсации альдегида. Константа скорости щелочного гидролиза при 25 °С в 95,5%-ном этиловом спирте 0,580-10-3 (при гидролизе в водном р-ре щелочи ее значение на два порядка выше). По двойной связи В. легко присоединяются галогены, Hj, H l. Под каталитич. влиянием ртутных солей В. способен взаимодействовать с карбоновыми к-тами, образуя этилиденовые [c.189]

При образовании аддукта (ХХХШа), очевидно, проявляется влияние нуклеофильного заместителя (ацетокси-группа) на протонизацию атома водорода при соседнем третичном атоме углерода, в результате чего в процессе реакции отщепляется уксусная кислота с образованием этилиденового производного (XXXIII). [c.145]

В процессе изучения полимеризации восстанавливающих моно- и дисахаридов авторы главы установили [7], что при 25°С в присутствии пятиокиси фосфора ДМСО быстро окисляет гидроксильные группы сахаров, приводя к альдегидам, кетонам или карбоновым кислотам. Как правило, окисление изолированных вторичных гидроксильных групп производных углеводов осуществляют обработкой 1 моль сахара, 3—4 моль ДМСО и 1 —1,5 моль пятиокиси фосфора (в виде Р4О1С). Реакцию проводят 1,5—2,0 ч в растворе в ДМФ при 65—70 °С. Авторами главы была проверена устойчивость к действию этого окислителя ряда защитных группировок, широко применяемых в химии углеводов, а также устойчивость разных типов гликозидных связей. Оказалось, что в этих условиях не затрагиваются такие группировки, как сульфонилок-сильная, ацетильная, бензоильная, изопропилиденовая, бензилиденовая, этилиденовая, метильная, трифенилметильная, нитратная и ацетамид-ная. Не затрагиваются также гликозидные связи в нуклеозидах, в арил-и алкилгликозидах и тиоацетальные связи [8, 16]. [c.258]

С этой точки зрения рассмотрим термическое разложение диэтилрутениевого(1У) порфиринового комплекса 84 [реакция (6.53)] [101]. Может показаться, что два основных продукта этой реакции — этиленовый 85 и этилиденовый 86 комплексы— образуются в результате р- и а-гидридного элиминирования соответственно. Отметим, однако, траяс-ориентацию этиль-ных групп в комплексе 84 и очевидное отсутствие соседних координационных вакансий, которые заблокированы четырьмя порфириновыми атомами азота. Показано, что это превращение [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология