Функция активности

Теория абсолютных скоростей реакций дает возможность определить константу скорости на основе термодинамических функций активного комплекса. Согласно этой теории, реакция проходит вследствие столкновения между молекулами с образованием промежуточного (активного) комплекса, который находится в термодинамическом равновесии с исходными веществами и постепенно переходит в продукты. Это означает, что скорость реакции определяется скоростью последнего ее этапа. [c.220]

Для концентрированных растворов предложена [82] формула, представляющая коэффициент диффузии как функцию активности растворенного вещества [c.46]

Степень превращения можно рассчитать из материального баланса как функцию активной длины зоны горения г [c.185]

Активность растворители в материале сополимера. Поскольку растворы сополимеров резко отличаются от идеальных [5, 6], то возникает необходимость экспериментального определения функции активности а, которая связывает химический потенциал, рассчитываемый по предлагаемой модели, с концентрацией растворителя в материале сополимера по соотношению (4.5). Согласно этому соотношению экспериментальное определение функции активности сводится к измерению парциального давления растворителя над ограниченно набухшим сополимером. Экспериментальные [c.315]

Образцы вследствие летучести растворителя перед эвакуацией прибора (откачка и удаление адсорбированной влаги из мембранной камеры и компенсационного объема) замораживались в жидком азоте. Вес исследуемого материала, загружаемого в нуль-манометр, не превышал 10 мг. Практически равновесное значение давления устанавливалось в течение двух-двух с половиной суток. Измерения проводились при температурах 20 (кривая 1), 40 (кривая 2) и 60° С (кривая 3) для растворов сополимера стирола и дивинилбензола в дихлорэтане с различным содержанием сшивающего агента (рис. 4.8). Нормировка функции активности выбрана следующим образом при = О, л = 0 при С1 = рх, а = 1, где рх = 0,0127 моль/см — молярная плотность чистого дихлорэтана. [c.318]

Экспериментальное определение функции активности позволяет найти стандартное значение химического потенциала растворителя в материале полимера которое не связано со свободной энергией Гиббса для растворителя. Напротив, является произвольной постоянной определяемой из условий равновесия [c.318]

Значение а определяется из экспериментальных кривых функции активности для равновесно набухшего сополимера (при — сГ), где [c.318]

Представление об активном центре химотрипсина как структуре, состоящей из пространственно и функционально разделенных участков (сорбционного и каталитического), в литературе сложилось раньше [102], чем появились рентгеновские данные о структуре кристаллического фермента. В этом сыграли важную роль исследования механизма действия ряда ингибиторов [16]. Использованные подходы могут оказаться весьма полезными при изучении структуры и функций активного центра Других ферментов. [c.147]

Для использования функций активности а и вязкости т] в модели макрокинетики набухания сополимеров производилась аппроксимация экспериментальных кривых. [c.322]

Аппроксимация экспериментальных кривых функции активности (см. 4.8). Вид аппроксимирующих уравнений определялся. методом выравнивания. Удовлетворительная аппроксимация функции активности достигается с помощью уравнения регрессии а = Кс. [c.324]

Если подставить уравнение (VI,34) в (VI,33), то получим общее уравнение скорости в функции активности веществ на межфазной поверхности и констант системы, которое учитывает как этапы адсорбции — десорбции, так и поверхностной реакции. Однако полученное уравнение имеет больше теоретическое, чем практическое значение, так как его решение затруднено вследствие большого числа констант. Поэтому на практике используют упрощенные выражения, в основе которых лежат зависимости, описывающие самые медленные этапы процесса. [c.226]

Конечное содержание влаги в покрытии является функцией активности воды во внешней среде. Адсорбция влаги покрытием прекращается, когда осмотическое давление в покрытии становится равным осмотическому давлению раствора. Набухание пленки вызывает увеличение ее объема, что может привести к возникновению высоких внутренних напряжений, которые в случае превышения сил адгезии приводят к отслаиванию покрытия. [c.22]

Из уравнения 14 вытека г, что величина зета-потенциала может быть увеличена либо путем увеличения плотности заряда (е), либо в результате увеличения расстояния (d). Согласно теории, предложенной Дебай-Гюккелем, расстояние d является исключительно функцией активности ионов раствора. Это утверждение выражено ими в уравнении I = 2 (у) i Zi в котором С обозначает [c.76]

Согласно электрохимическим реакциям индикаторные электроды различают по роду. К электродам первого рода относятся исключительно тё, которые обратимы относительно собственных ионов, находящихся в растворе. Поэтому потенциалы таких электродов являются функцией активности этих ионов. Металлические - медный, ртутный, серебряный (см. уравнение (1.5.1)) и газовые — водородный (уравнение (1.7)) и другие являются электродами первого рода. [c.31]

Универсальным индикаторным электродом при измерении pH является стеклянный, потенциал которого в широком интервале (от О до 12) является функцией активности ионов водорода [c.79]

При исследовании строения и функций активного центра химотрипсина оказался плодотворным хорошо зарекомендовавший себя в гомогенном и гетерогенном катализе метод, устанавливающий взаимосвязь между структурой молекулы субстрата и его реакционной способно- [c.147]

Электроды различают по химической природе веществ, участвующих в электродном процессе, и характеру достигаемых равновесий. В электродах первого рода имеет место равновесие между электронейтральными частицами (например, атомами металла или молекулами газа) и соответствующими ионами в растворе. В катионных электродах первого рода восстановленной формой является металл, а окисленной — ион этого металла. Примером могут служить цинковый и медный электроды. Эти электроды обратимы по катиону, т. е. Дф является функцией активности катиона [c.221]

В электродах первого рода восстановленной формой является металл, а окисленной — ион этого металла. Примером могут служить цинковый и медный электроды. Эти электроды обратимы по катиону, т. е. Дф является функцией активности катиона 3 [c.184]

Как правило, электроды 1-го рода обратимы по катиону, т. е. их потенциал является функцией активности катиона. Однако есть небольшое число электродов 1-го рода, обратимых по аниону, например 2Те+ +2e tTe -, для которого [c.118]

Из сказанного следует, что введение новой функции активности является формальным приемом, упрощающим термодинамические соотношения и позволяющим проводить расчеты равновесий с участием реальных растворов. Понятие активности само по себе не вскрывает механизма межчастичного взаимодействия в растворах, его недостаточно для полного описания системы, которое возможно лишь на основе молекулярно-статистических представлений. [c.111]

V. 2.2. Термодинамические функции реального раствора. Избыточные термодинамические функции. Активности [c.242]

Таким образом, потенциал стеклянного электрода является функцией не только активности ионов водорода в растворе, но и функцией активности ионов натрия в растворе. [c.425]

При реакциях осаждений и комплексообразования индикаторным электродом служит электрод, потенциал которого является функцией активности ионов, участвующих в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод используется для определения серебра, а также ионов, дающих с ионами Ад+ малорастворимые соли или прочные комплексные соединения. В качестве электродов сравнения используют каломельный или хлоридсеребряный электрод. Последний, если это допустимо, погружают непосредственно в исследуемый раствор или соединяют при помощи электролитического ключа с титруемым раствором. Измерение возникающей э. д. с. можно проводить по компенсационному и некомпенсационному методам (измерение потенциала электрода, измерение силы тока). [c.314]

В этом уравнении [11 в отличие от зависит от единиц выражения концентрации. В реальных растворах связь щ=А(х1) более сложная. Когда концентрация компонента снижается до нуля, его химический потенциал, согласно уравнению (4.20), стремится к бесконечности. Поэтому для выражения зависимости химического потенциала от концентрации в реальных растворах вводят термодинамическую функцию — активность, а уравнение принимает вид [c.91]

Отсюда следует, что в кислых и щелочных растворах потенциал стеклянного электрода является функцией активности ионов водорода. Каждой области pH отвечает свое значение стандартного потенциала (фст и фст) стеклянного электрода, а наклоны прямых Ф°ст — pH в кислой и щелочной областях одинаковы по величине и обратны по знаку. Зависимость потенциала стеклянного электрода от pH выражается кривой с максимумом и минимумом (рис. 8, а). Положение максимума зависит от сорта стекла и определяется величиной константы обмена. Этим объясняется так называемая щелочная ошибка , т. е. отклонение истинной величины pH в растворах, имеющих рН>12. Наличие минимума на кривой зависимости Е — pf в сильно кислой среде, когда рН<СО, создает так называемую кислую ошибку . Природа кислой ошибки до сих пор детально не выявлена. Н. А. Измайлов и А. М. Александрова высказали предположение, что кислая ошибка объясняется существованием у стеклянных электродов в сильнокислых средах анионной функции. [c.20]

При каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков наблюдаются два вида термодеструкции — термический крекинг и гидрокрекинг. Интенсивность протекания этих реакций с одной стороны обусловлена термической стабильностью сырья и с другой гидрокрекирующими функциями активных центров катализатора. Большинство опубликованных результатов по изучению реакций гидрокрекинга при обессеривании нефтяных остатков показьшают, что зти реакции идут лишь в начальной стадии процесса, т. е. на свежем катализаторе. Гидрокрекинг в основном обусловлен кислотными центрами [50], которые ввиду высокой концентрации азотсодержащих соединений, асфальтенов и смол быстро дезактивируются и степень Деструктивного разложения сырья на равновесном катализаторе в основном определяется реакциями термического крекинга, -протекающего в объеме. Длительность работы катализатора, в период которого заметны реад<ции гидрокрекинга обычно не превьпиает 100 ч. [c.58]

Рпс. ХХИ.З. Занисимость функции активности ионов / ц иоииого произведения воды " дц- растворах солей от [c.593]

К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]

Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. К числу распространенных мономеров, вступающих в радикальную полимеризацию, относятся этилен, винилхлорид, винилацетат, винил-иденхлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилакрилат, метилметакрилат, стирол, бутадиен, хлоропрен й другие мономеры. Радикальная полимеризация обычно включает несколько элементарных химических стадий инициирование, рост цепи, обрыв цепи и передачу цепи. Обязательными стадиями являются инициирование и рост цепи. [c.7]

Н. И. Кобозев с сотрудниками [27] установили, что промотиро-вание есть результат функции активной поверхности. Некоторые исследования прямо показывают, что промотер увеличивает число активных центров. Так, например, синтез аммиака над чистым железом показал, что отношение числа активных атомов Ре к общему их числу составляет 1/2000, при добавках же АР О., или А1 ,Оз-К20 оно повышается до 1/200, т. е. в 10 раз. Д. В. Сокольский [14] при изучении активирования никеля платиновой группой металлов нашел, что наибольший эффект вызывает родий, так как постоянная [c.66]

Если принять, что вследствие кинетического тормсжения электрохимических процессов скорость окисления металла нод адсорбционной пленкой влаги без анодного активатора несравнимо меньше скорости диффузии влаги через защитную пленку (т. е. не вся влага, проникающая через пленку, реализуется на кор])озионные процессы), то для достаточно большого времени (/ оо) толщина адсорбционной плен ги влагн на поверхности металла становится функцией активности воды в коррозионной среде (т. е, относительной влажности воздуха или активности воды в электролите). Другими словами, вследствие конечной величины влагопроницаемости полимерной пленки и относительно небольшой его толщины в результате диффузии влаги устанавливается адсорбционное равновесие поверхности металла с внешней средой. С этой точки зрения естественно было бы ожидать ощутимую скорость коррозии металла под защитными полимерными пленками. Однако в действительности, как показывают эксперименты, не наблюдается однозначной зависимости скорости окисления металла под пленкой от влалаюстп среды или коэффициента влагопроницаемости, так как лимитирующие стадии коррозионного процесса зависят как от внешних, т к и от внутренних факторов. [c.40]

В электродах на основе смеси сульфидов серебра и другого металла могут быть два твердофазных равновесия, в результате чего возникают кинетические осложнения, не позволяющие использовать многие сульфиды металлов. Тем не менее для Ад2 смеси с РЬ5, Си или Сс18 наблюдается нернстов-ская закономерность изменения потенциала как функции активности соответствующего катиона в пределах 10 - 10-7 М. [c.54]

Существуют два пути построения теории сильных электролитов. Первый состоит в созданил статистической теории, учитывающей электростатическое взаимодействие между ионами. Изложение такой теории приведено в гл. ХГП. Второй путь, как и в теории растворов неэлектролитов, основан на введении функции активности, эмлирически описывающей термодинамическое поведение реальных растворов. [c.163]

Основная идея потенциометрического метода титрования заключается в том, что изменение цвета индикатора здесь заменено изменением потенциала какого-либо электрода, обратимого относительно ионов титруемого вещества. Такой электрод называют индикаторным электродом. Потенциал. индикаторного электрода вблизи эквивалентной точки, как и в течение всего времени пребывания его в растворе, является логарифмической функцией активности, и резкое изменение потенциала наблюдается потому, что логарифм активности действующих в реакции ионов в точке эквивалентности резко изменяется от одной-двух капель пр1ил ваемого реагента. Методы потенциометрического титрования применимы в случаях реакций осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных реакций. [c.183]

Ленной с группой = NX20H. Наличие указанных групп приводит к тому, чтй, как показал Кларк, окислительный потенциал этих систем становится функцией активности ионов водорода й. [c.607]

Растворимость хингидрона 4 г/дм (0,01870 М раствор при 25°С). В воде хингидрон диссоциирует на хинон и гидрохинон константа диссоциации равна 0,259, степень диссоциации 0,93. Гидрохинон является двуосновной кислотой Н.2, а хинон К не содержит протоногенных групп. Хинон и гидрохинон образуют оксред-систему. Окислительный потенциал этой системы является функцией активности ионов Н+ [c.613]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология