Хинон (из гидрохинона)

Редокс система хинон — гидрохинон относится к обратимым окислительно-восстановительным системам [c.176]

Существуют разные типы обратимых окислительно-восстановительных систем, состоящих из ионов одного и того же металла разных степеней окисления, из двух анионов, несущих разные заряды и систем, состоящих из органических соединений. Примером системы, состоящей из органических соединений, может служить система хинон — гидрохинон. Она представляет собой кристаллическую эквимолекулярную смесь хинона и гидрохинона, называемую хингидроном. Гальванический элемент, основанный на восстановлении хинона в гидрохинон, является обратимым окислительно-восстановительным элементом, по измерению э. д. с. которого при разных температурах можно определить термодинамические функции этой реакции. [c.316]

Рис. 25. Циклические вольтамперограммы в 10" М растворах а) Fe( N) , б) в) на фоне 0,1 М K I и г) хинон/гидрохинон на фоне 0,1 М

Рис. 137. Прибор для измерения э. д. с. Рис, 138. Прибор для измерения окислительно-восстановительных систем, э. д, с. окислительно-восстановитель-содержащих неорганические ионы ной системы хинон — гидрохинон

Если в раствор хинон — гидрохинон погрузить платиновую (или золотую) пластинку, получим окислительно-восстановительный электрод. Его потенциал [c.235]

Предполагают, что в этнх элементах концентрация ионов водорода б н достаточно велика (0,1 г-жв и более). При этом условии присутствие хинона и гидрохинона в растворе не влияет на активности ионов водорода. Ионы водорода могут быть введены в раствор в виде любой кислоты, например серной кислоты, не взаимодействующей с хиноном, гидрохиноном п водородом. [c.317]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

Дф = Дф° - - IgA. На этом основано применение системы хинон—гидрохинон для определения pH. [c.613]

Рис. 133. Схема прибора для измерения э. д. с. окислительно-восстановительной системы хинон — гидрохинон (а) и прибор для измерения э. д. с. окислительно-восстановительных систем, содержащих неорганические

В системе раствор + хингидрон I постоянное значение потенциала устанавливается быстро, но в щелочных средах равновесие хинон гидрохинон смещается из-за взаимодействия гидрохинона со щелочью (образование соли). Поэтому при pH > 8 потенциал хингидронного электрода зависит от активностей хинона, гидрохинона, ионов водорода, а не только от pH среды. [c.298]

Окислительный потенциал этой системы зависит не только от отношения хинон — гидрохинон, но и от к. Поэтому эта электродная система находит применение для измерения pH. [c.513]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

Рис. X. 6. Экспериментальная зависимость окислительного потенциала Дф от pH для системы хинон — гидрохинон.

С,И,О, С,Н,(ОН), = С.Н,0 +С.Н,(ОН)г хингидрон хинон гидрохинон [c.148]

Вывод зависимости потенциала хингидронного электрода от pH можно получить, рассматривая окислительно-восстановительное равновесие в хинон-гидрохинонной системе. Равновесный потенциал в этой системе согласно (6.10) [c.123]

Окрашенное в видимом свете состояние цитохромов, так же как и окраска хромогенов (хинон — гидрохинон), свидетельствует о том, что все эти вещества способны довольно легко принять и отдать электрон, т. е. могут быть участниками цепи обратимых событий при переносе электронов, сопровождаемом небольшими скачками энергии. Если бы эти скачки были велики, отвечающие им кванты были бы также большими и соответствовали бы ультрафиолетовому свету окраски не получилось бы. В некоторых цито-хромах роль железа играет медь с ее переходами [c.338]

В следующем параграфе будет показано, как измерение окислительно-восстановительного потенциала системы хинон — гидрохинон может быть использовано для определения активности ионов водорода и водородного показателя среды (pH). [c.304]

От изменения pH особенно зависит значение стандартных потенциалов окислительно-восстановительных систем, в которых ионы водорода участвуют в равновесии. Поэтому некоторые из таких систем (например, хинон —гидрохинон) широко применяют для потенциометрического определения pH. [c.153]

Частицы реагирующего вещества могут восстанавливаться или окисляться и без образования новой фазы. В этом случае электродами служат инертные металлы (типа платины). Роль таких инертных электродов сводится к передаче электронов ионам раствора, либо, наоборот, к отводу электронов от атомов, находящихся в растворе. Подобные окислительно-восстановительные реакции могут протекать в системах Ре + Ре +, хинон гидрохинон и др. [c.22]

Из ароматических карбонильных соединений, содержащих две С=0-группы, интерес представляют хиноны. В кислых водных растворах они легко подвергаются обратимому восстановлению до гидрохинонов. Процесс сопровождается переносом двух электронов и двух протонов с образованием одной волны. В неводных средах наблюдается обратимое восстановление до семихинон-анионов и далее до гидрохинонов, в то время как в водных растворах семи-хиноны нестабильны. Заметим, что редокс-пара хинон/гидрохинон является классическим примером обратимой окислительновосстановительной системы. [c.467]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

Указанные закономерности подтвердились при исследовании систем ферроцен — феррици-ниум ион и хинон — гидрохинон на покрытых полимерными пленками платиновых электродах. Найденные для изу-диффузии /)/ находятся в ин-Интересно, что за счет в пленке по сравне- [c.142]

Ионы Н+ могут быть введены в раствор с любой сильной кислотой, например, серной, не взаимодействующей с хиноном, гидрохиноном и хингидроном. Кислоту следует брать достаточно высокой концентрации (0,1 н. и выше), тогда присутствие в растворе малорастворимых хинона и гидрохинона не будет заметно изменять активность ионов Н+ в правых частях элементов (XXVIII) и (XXIX). [c.572]

В растворах большинства обратимых оксред-систем, прототипом большинства которых служит система хинон — гидрохинон, происходит раздельный перенос ионов Н+ и электронов, например [c.606]

Окислительно-восстановительные электроды. Несмотря на то, что на любом электроде происходят процессы окисления или восстановления, к категории окислительно-восстановительных относят электроды из инертного металла — золота или платины — в растворе, содер-л<ащем либо ионы металла различной валентности, либо иную окислительно-восстановительную. систему, например хинон — гидрохинон и т. д. [c.74]

Платиновый электрод, помещенный в раствор, содержащий хинон м гидрохинон, при определенной концентрации водородных ионов при-О бретает электрический потенциал, который можио измерить, соединив этот электрод через проводящую жидкость с нормальным полуэлемен-тоад, таким, как каломельный или водородный электрод. Потенциал Е электрода органического полуэлемента зависит от концентрации веществ, находящихся в равновесии, т. е. хинона, гидрохинона и водородных ионов, причем эта зависимость выр ажается уравиением [c.411]

Величина представляет собой нормальный потенциал, хар ЗК-терный для каждой данной системы хинон — гидрохинон, и может быть определена как потенциал полуэлемента, когда концентрация водородных ионов равна единице, а концентрация хинона, т. е. окислителя, равиа концентрации гидрохинона, т. е. восстановителя. При этом второй и третий член правой части уравнения превращаются в нуль. Для того чтобы концентрации хинона и гидрохинона были равными, применяют хингидрон, который при диссоциации дает эквивалентные количества окислителя и восстановителя. Тогда единственной переменной величиной остается концентрация водородных ионов, которая может -быть легко определена. Поскольку же выражение 0,05912 1 [Н+] представляет собой потенциал водородного электрода (нри 25°С), то для измерения нормального потенциала достаточно соединить полуэлемент, содержа1Щ ИЙ раствор хингидрона в каком-либо буфере, с водородным электродом, помещенным в тот же буфер. При этих условиях потенциал водородных ионов по обе стороны станет одинаковым, а так как концентрация хинона равна концентрации лидрохинона, то потенциал элемента, или разность потенциалов обоих полуэлементов, окажется ранной нормальному потенциалу данной системы хинон — гидрохинон. Величина нормального потенциала системы, образуемой п-бензохино-ном, р авна 0,699 в. На основании этой точно известной константы можно определить концентрацию водородных ионов в исследуемом растворе для этого к раствору прибавляют хингидрон, присоединяют стан- [c.411]

Величина Е представляет собой норматьный нотенциал, характерный для каждой системы хинон-гидрохинон, при равных концентрациях хиноиа и гидрохинона и концентрации ионов водорода, равной единице. Таким образом, Е° является количественной характеристикой окислительной снособностн хиноиа. В таблице 23-2 приведены значения нормальных редокс-нотенциалов Е° для некоторых хинонов в воде прн 25°С. [c.1781]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология