Оптимизация состава подвижной

Так же, как и в распределительной хроматографии, может быть проведена систематическая оптимизация состава подвижной фазы. В некоторых случаях для оценочной проверки дополнительно используют тонкослойную хроматографию, которая может быть отнесена к плоскостному варианту адсорбционной хроматографии. [c.282]

Рис. 4.18. Планирование эксперимента по оптимизации состава подвижной фазы. В таблице показаны соотношения бинарных растворителей, соответствующие точкам на рисунке.

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на описании свойств растворителя с помощью треугольника селективности либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов. [c.145]

Вообще говоря, силикагели, выпускаемые разными фирмами, могут сильно различаться по хроматографическому удерживанию и селективности. Более того, могут существенно различаться даже разные партии одного и того же сорбента одной и той же фирмы. Поэтому замена колонки часто влечет за собой необходимость повторной оптимизации разделения (оптимизации состава подвижной фазы), несмотря на то что сам метод был уже достаточно отработан. [c.105]

Термодинамические параметры к и а зависят от взаимодействия между отдельными компонентами разделительной системы, т. е. разделяемых веществ, подвижной фазы и стационарной фазы. Влияние их величин будет рассмотрено в разделах, посвященных выбору стационарной фазы и оптимизации состава подвижной фазы. Кинетический параметр п зависит от размера хроматографической колонки, размеров частиц материала в колонке и их распределения, от размера пор, скорости потока подвижной фазы, значений коэффициентов диффузии и скорости установления равновесия при взаимодействии разделяемых веществ со стационарной фазой. [c.234]

При оптимизации состава подвижной фазы изучают влияние концентрации различных растворителей на разделение отдельных определяемых веществ. При этом целесообразно поступать так одну бинарную смесь заменяют другими, имеющими одинаковую элюционную способность, затем проводят эксперименты с трех- или четырехкомпонентными подвижными фазами, приготовленными смешением бинарных фаз в различных соотношениях, до тех пор, пока не достигают оптимального состава подвижной фазы. [c.251]

Последним фактором, влияющим на разрешение, является эффективность. Она зависит прежде всего от размеров колонки, качества ее заполнения и размеров зерен сорбента. В определенной мере эффективность можно понижать или повышать, изменяя скорость потока подвижной фазы в колонке. Если эффективность колонки слишком велика даже при сравнительно высокой скорости потока, это не считается недостатком при необходимости понизить эффективность можно укоротить колонку, чем одновременно достигают сокращения времени анализа. Хуже складывается ситуация, когда даже после оптимизации состава подвижной фазы эффективность колонки недостаточна для требуемого разрешения некоторых пиков. Если в этом случае нельзя использовать длинную колонку или сорбент более мелкого зернения или высшей емкости, то повышения эффективности системы достигают так называемым рециклом. При этом элюат после выхода из колонки и прохождения через детектор подают на вход насоса и оттуда опять в колонку, где процесс разделения повторяется. При помощи рециклов достигают эффективности на порядок выше и соответственно значительного улучшения разрешения, хотя и за счет продолжительности анализа. [c.252]

Для важного случая оптимизации состава подвижной фазы в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии (ОФЖХ) типичная двумерная поверхность отклика гораздо меньше склонна к складчатости, особенно если число компонентов в образце относительно невелико (п<10). Типичный пример показан на рис. 5.5. Сглаживанию поверхности на рис. 5.5 по сравнению с рис. 5.1 способствовал также выбор в качестве критерия произведения нормализованных разрешений [г в уравнении (4.19)]. Заметим также, что в гл. 4 было рекомендовано использовать критерий г в тех ситуациях, когда размеры колонки необходимо выбрать после завершения процесса оптимизации (табл. 4.11). Поэтому сетевой метод оптимизации более приемлем для такого рода процедур, чем для оптимизации на окончательно выбранной аналитической колонке. [c.224]

Рис. 5.5. Пример поверхности отклика, используемой для оптимизации состава подвижной фазы в ОФЖХ [4] (с разрешения авторов). См. также разд. 5.5.2.

Метод оконных диаграмм в принципе пригоден для оптимизации различных параметров, однако для построения таких диаграмм необходимо знать линии или поверхности удерживания индивидуальных компонентов. В целях оптимизации состава неподвижной фазы в газовой хроматографии можно принять, что удерживание (К или к) и состав (объемная доля ф, см. разд. 3.1) связаны линейной зависимостью. Метод может также быть полезен при оптимизации состава смешанных фаз при жидкостной хроматографии [48] или при оптимизации температуры (строится зависимость удерживания от 1/Г [47]). Автор работы [49] применил этот метод для оптимизации состава подвижной фазы в ион-парной хроматографии при использовании смеси двух ион-парных реагентов (пентан- и геп-тансульфоната). Выяснилось, что времена удерживания хроматографируемых компонентов линейно зависят от отношения концентраций этих двух ионов. [c.254]

Два приведенных выше примера использования метода относятся к оптимизации состава подвижной фазы в ОФЖХ. Однако данный метод можно легко адаптировать и к другим проблемам. Он наиболее практичен, если можно получить прямые линии удерживания. Следует отметить, однако, что сказанное выше не имеет места при рассмотрении удерживания как функции состава подвижной фазы в ОФЖХ. Для получения прямых линий Колин и др. [55] варьировали мертвое время колонки ( о). Замечательно, что им удалось сделать это одновременно для всех одиннадцати компонентов, но обычно такое не всегда [c.259]

В работах [62, 63] метод оконных диаграмм был применен к параллельной оптимизации состава подвижной фазы (двойная водно-метанольная смесь), ионной аилы и величины pH для разделения ионных соединений методом ОФЖХ. Данные обрабатывали по полуэмпирическому 13-параметрическому уравнению, основанному на уравнении (3.45) для влияния состава, уравнению (3,71) для влияния ионной силы и уравнению (3.70) [c.262]

Метод часового (сентинел-.метод). Аналогичный метод был разработан для оптимизации состава подвижной фазы в ОФЖХ или ЖТХ Гляйхом и др. [42, 64]. В их схеме целью процесса является оптимизация состава четырехкомпонентной подвижной фазы. После ограничения параметрического пространства рас- [c.264]

Ланкмайер и др. [80, 81] описали оптимизационную процедуру, включающую моделирование поверхностей удерживания математическими уравнениями в рамках итеративной схемы. Использование статистических, а еще лучше хроматографических уравнений представляет собой непосредственный путь распространения итеративных схем на описание влияния более чем одного параметра. Для описания поведения удерживания в ОФЖХ с применением трех- и четырехкомпонентных смесей можно применить двухпараметрическое квадратичное уравнение. В этом случае вряд ли существует какое-либо различие между моделями, базирующимися на хроматографической теории и чисто математическом подходе. Это становится более очевидным, если рассматриваются другие параметры, такие, как совместная оптимизация состава подвижной фазы и температуры в ОФЖХ, где в качестве модельного хроматографического уравнения можно использовать уравнение (3.58) или (3.59), или описанная выше параллельная оптимизация содержания метанола, pH и ионной силы [62, 63]. [c.286]