Фторнитробензолы

Фунгицидное действие проявляют фторнитробензолы, которые предложены для защиты неметаллических авиационных материалов, оптического стекла и других от разрушения микроорганизмами [11]. Для предохранения изделий из поли-винилацетата в полимер в качестве добавки вводят 0,25 % [c.91]

Считают, что замещение фтора в п-фторнитробензоле азид-ионом происходит через следующее промежуточное соединение [20] [c.336]

При высоких температуре и давлении растворенный в серной кислоте нитробензол превращается в гидрохинон [6]. Нитробензол, подобно нитрозобензолу, способен димеризоваться в системе четыреххлористый углерод — п-фторнитробензол [7]. [c.247]

Фторид цезия оказался наиболее эффективным для этой реакции он позволяет также вести замещение хлора в о- и л-хлор-нитробензоле без участия растворителя при 190—200° С при этом получены орто- (80—90%) и пара-фторнитробензол (75— 80%). Фтористый калий в подобных условиях не реагировал ни д ОДНИМ из изомеров, а при действии фторида рубидия на хлор- [c.152]

Возможно также, что реакции протекают по двустадийному механизму, причем вторая молекула анилина действует как основной или кислый катализатор разложения промежуточного соединения. Существование таких промежуточных соединений значительно более вероятно в негидроксильных растворителях, поскольку они не в состоянии эффективно сольватировать анионы, поэтому скорость разложения промежуточного соединения в продукты реакции будет понижаться. В подтверждение Болтон, Миллер и Паркер доказали с помощью спектроскопии образование промежуточного соединения при реакции азида натрия с п-фторнитробензолом в диметилформамиде. Хотя промежуточный продукт и не был выделен, было показано, что азид-ион исчезает в то время, когда фторид-ион еще не образуется. [c.216]

Скорость реакции и-фторнитробензола с азид-ноном (N3) заметно зависит от природы растворителя. Как вы объясните следующие величины относительных скоростей в метаноле 1, в формамиде 5,6, в К-метилформамиде 15,7, в диметилформамиде 2,4-10. [c.808]

Тафт С сотр. [93] обнаружил, что в растворе четыреххлористого углерода химический сдвиг атома фтора в молекуле п-фторнитробензола, измеренный относительно фторбензола, сильно зависит от концентрации п-фторнитробензола. Для концентраций до 2 М характер зависимости соответству образованию димера с константой ассоциации 0,25 и химическим сдвигом относительно мономера, равным—1,7. м.д. Для 3,4-дифторнитробензола константа ассоциации равна 0,29. Обычно атом фтора в положении 3 относительно нитрогруппы оказывает большее влияние на скорость и равновесие, чем атом фтора в положении 4. Поэтому кажется вероятным, что константа ассоциации самого нитробензола также близка к 0,25. Если принять это значение константы ассоциации и допустить, что димер имеет нулевой дипольный момент, то удается количественно объяснить данные Хоендаля (цитируются по [94]), касающиеся диэлектрической проницаемости растворов нитробензола в четыреххлористом углероде с концентрацией до 2 М. Приняв константу ди-меризации равной 0,4 при 3 °С, можно количественна объяснить данные Б )и и Дженкинса [95] по температурам замерзания растворов нитробензола в бензоле. И малое влияние атома фтора в положении 3 на химический сдвиг и данные по диэлектрической проницаемости нитробен-зольных растворов подтверждают гипотезу о том, что димер образуется за счет электростатического взаимодействия диполей нитрогрупп в двух противоположным образом ориентированных молекулах. [c.332]

Серьезным подтверждением также служит тот факт [96], что при образовании комплекса состава 1 1 из п-фторнитробензола и п-фторнитрозобензола (константа равновесия около 1) сигналы обоих атомов фтора сдвигаются в сторону слабых полей по сравнению с их сигналами в свободных компонентах. Сдвиги равны примерно —1,80 м. д. для нитрозосоединения и —1,06 м. д. дл нитросоединения. В противоположность этому во всех равновесиях с переносом протона, с образованием водородной связи и с взаимодействием кислоты и основани Льюиса сигнал атома фтора кислого компонента сдвигается в сторону сильных полей, а сигнал атома фтора основ- [c.332]

Можно однако диазотирование амина вести прямо в растворе фтористоводородной кислоты и образующийся фторид диазония разлагать нагреванием Так например из р- и ш-нитранилинов NH gHi NOg могут быть получены, соответственно, р- и т-фторнитробензолы. Однако орто-соединение таким путем не получается. [c.307]

Теперь рассмотрим форму и коэффициенты НСМО дизамещенных бензолов, содержащих один заместитель я-аедепгорного типа и один заместитель я-донорного типа. В качестве примера возьмем изомерные фторнитробензолы. В главе 13 мы говорили, что при одновременном наличии донорного и акцепторного заместителей форма ВЗМО арена определяется донорным заместителем. В противоположность этому форма НСМО определяется акцепторной группой. Это видно из приведенных ниже диаграмм [c.613]

Из диаграмм следует, что в орто- и ларо-фторнитробензолах плотность я-НСМО наибольщая у атома углерода, связанного с фтором, а в л<г/иа-изомере на этом атоме углерода плотность я-НСМО практически равна нулю. Это хорощо согласуется с сильным орото-иара-активирующим влиянием нитрогруппы при замещении галогена. [c.613]

Анализу подвергались также ароматические фтористые соединения (фтористый бензол, и-фторнитробензол, 1,3-диметил-5-бромфторбензол и др.). В случае смешанных галоидопроизвод-ных хлор и бром определяли в фильтрате после отделения фторида кальция. Точность определения этим методом составляет 0,05 отн. %. [c.119]

Фторнитробензолы отличаются от хлорнитробензолов более низкой температурой плавления. Так, температура плавления га-фторнитробензола 27 С, 1-фтор-2,4-динитробензола 28,5 °С и Т-(])тор-2,4,6-тринитробензола 35 °С, в то время как для подобных хлорнитропроизводных она равна 83, 53,4 и 83 °С соответственно. Реакционная способность их, особенно в реакциях нуклеофильного замещения, выше вследствие большего электронооттягивающего влияния атома фтора. Например, 1-фтор-2,4-динитрофторбензол реагирует с метилатом калия в 600 раз быстрее, чем 1-хлор-2,4-динитробензол [54]. [c.327]

Существовапид промежуточного продукта доказывается следующими наблюдениями нри реакции и-фторнитробензола с азидом натрия в сухом диметилформамиде азид полностью исчезает без появления фторид-анионов. Имеющийся в растворе продукт по спектру отличен от исходного, однако сходен с ге-хиноидными соединениями. Очевидно, имеется промежуточный продукт тина 2 на схеме (6.133), от которого фторид-анион не отщепляется, поскольку диметилформамид не способен сольватировать его. При добавлении воды становится возможной сольватация ре.. -Н—ОН, и в этих условиях образуется конечный продукт нуклеофильного замещения, ге-азидонитробензол [435]. [c.418]

На использование безводного фтористого водорода в качестве прекрасного растворителя для процесса разложения выдан патент . Авторы сообщают, что при разложении борофторида нитробензолдиазония, отличавшегося заведомо низкой степенью конверсии, продукт был получен с высоким выходом. Реакцию проводят в автоклаве при довольно высокой температуре (около 100°С), чтобы сократить время реакции, и в присутствии большого избытка безводного фтористого водорода. Азот стравливают с такой скоростью, которая дает возможность поддерживать нужную температуру и давление, и реакция завершается через 2 ч. Выход п-фторнитробензола 81%, тогда как при соответствующем методе сухого разложения он достигает лишь 40—58% К сожалению, в патенте указан толькоодин пример. Было бы интересно испытать этот способ для получения р-фторнитробен30Л08. [c.343]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.163 ]

Пестициды химия, технология и применение (1987) -- [ c.91 ]

Электрохимические реакции в неводных системах (1974) -- [ c.334 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Пестициды (1987) -- [ c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология