Замещение хлора

Результаты их опытов показывают, что дизамещение у атома углерода, расположенного по соседству с углеродом, у которого водород уже замещен хлором, происходит менее быстро и что атомы водорода, связанные с более удаленными атомами углерода, восстанавливают свою активность. В качестве примера ниже приведены результаты, полученные Тищенко и Чурбаковым [131] при хлорировании 1-хлорбутана.- [c.590]

При замещении хлора в молекуле метана фтором температура кипения углеводорода снижается приблизительно на 52°. Температура кипения производных этана изменяется значительно меньше. Ниже пр.и-ведена температура кипения (°С при 760 мм рт. ст.) некоторых хлорированных и фторированных парафиновых углеводородов [c.204]

Есть еще одна возможность приблизить отношение скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода к единице. Она заключается в проведении газофазного хлорирования под давлением, так как повышение последнего благоприятствует замещению водорода метильных групп. В то время как при 300° и нормальном давлении скорости замещения хлором первичного и вторичного атомов водорода пропана относятся как 1 3,25, повышение давления до 70 ат увеличивает это отношение до 1 2,6 [41]. При 240° и нормальном давлении указанные скорости замещения относятся как 1 3,6 если давление повысить до 240 ат, отношение скоростей увеличивается до 1 2,65. Такое повышение давления увеличивает содержание первичного хлорида в продуктах реакции от 45 до 54%. Аналогичный результат получается, если при нормальном давлении температуру повысить от 240 до 475°. [c.547]

Замещение хлором гидроксильной группы алифатических первичных спиртов легко осуществляется взаимодействием с хлористым водородом [106] или с хлористым тионилом [107]. [c.192]

Аналогичные результаты были получены Шорлеммером при хлорировании н-гептана. И здесь он нашел, что замещение хлором происходит только у первого и второго атомов углерода. [c.534]

Хлорирование пропана довольно подробно изучено Хассом и его сотрудниками. Полученные результаты подтверждают достоверность сформулированных им правил хлорирования. Согласно этим правилам , отношение скоростей замещения хлором атомов водорода у первичных, вторичных и третичных атомов углерода при 300° равно 1,00 3,25 4,43. Хлорирование 2 молей пропана 1 молем хлора при 300° и времени реакции, достаточном, чтобы хлор реагировал полностью, приводило к получению фракции монохлоридов, состоявшей из 52,4% 2-хлорпропана и 47,6% 1-хлор-пропана. [c.82]

И. НОВЕЙШИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ЗАМЕЩЕНИЯ ХЛОРОМ [c.541]

При помощи указанного препаративного метода аналогичный результат был бы достигнут также и в том случае, если бы замещение хлором происходило у каждого второго атома углерода, считая и конечные. Однако это полностью противоречило бы как всему опыту, накопленному на примерах хлорирования н-пентана и н-гексана, так и ст а т и ч ес к и м с о о б р а ж ен и ям. [c.554]

III. Новейшие исследования закономерностей замещения хлором. ... [c.622]

Замещение хлор- или аминогруппой увеличивает скорость окисления. [c.72]

Замещение хлора аминогруппой. При действии аммиака на раствор поливинилхлорида под давлением и при повышенной температуре происходит частичное замещение атомов хлора аминогруппами с одновременным образованием иминных поперечных связей между отдельными макромолекулами [c.270]

Замещение. Замещение хлором водорода бензольного ядра протекает хорошо только в присутствии следов иода [c.41]

Механизм процесса включает промежуточные стадии замещения хлор-анионов в координационной сфере палладиевого комплекса молекулами олефина и воды (этим вызвано замедляющее влияние больших концентраций хлор-анионов). Координационный комплекс хлористого палладия с олефином и водой обратимо отщепляет протон, чем объясняется торможение реакции при значительных концентрациях ионов водорода. Дальнейшая реакция протекает внутри образовавшегося нового комплекса, причем гидроксильный ион атакует один из ненасыщенных углеродных атомов олефина с одновременной миграцией гидрид-иона к соседнему атому С -I выделением металлического палладия. Все изложенное для [c.447]

I) +1 = 55,9 кал/моль-град основная первичное замещение группа замещение хлором [c.917]

Атомы иода в ароматических иодистых соединениях иногда могут приобретать высшую степень валентности. Так, при действии хлора на иодбензол и аналогичные ему соединения в иг дифферентном растворителе (напрнмер, хлороформе) к атому иода присоединяется одна молекула хлора и образуется дихлорид иодбензол а, кристаллизующийся в виде желтых игл (Вильгеродт). При действии избытка водного раствора щелочи он превращается в и о д о з о б е н з о л, причем это прег ращение заключается в замещении хлора кислородом [c.514]

Области применения этой реакции были значительно расширены в результате исследований Караша и его школы [15]. Интересно отметить, что при этом у парафинов замещение хлором происходит в очень незначительной степени, тогда как для других углеводородов хлористый сульфурил является энергичным хлорирующим агентом. [c.96]

В 1936 Г. В лаборатории фирмы Шелл девелопмент компани была открыта реакция, имевшая большое значение для развития промышленности органического синтеза. Было обнаружено, что взаимодействие пропилена с хлором при высокой температуре приводит не к присоединению, а к непосредственному замещению хлором водорода метильной группы, в результате чего получается хлористый аллил [c.172]

В галоидных производных ненасыщенных углеводородов галоид находится либо у углеродного атома при кратной связи, либо у углеродного атома с простой связью. Так, при замещении хлором водорода 3 пропилене получаются следующие соединения [c.105]

Степень замещения хлора аминогруппами и хлорметиленовы.х группах колеблется от 30 до 65%, в зависимости от типа примененного амина. [c.372]

Замещение хлора ацетатной группой. Длительное нагревание при 65° раствора поливинилхлорида со смесью уксусной кислоты и уксуснокислого серебра приводит к замещению большей части атомов хлора на ацетатные группы [c.270]

Степень превращения обычно не превышает 15—20%. замещение хлора арильными группами. В присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса можно провести замещение атомов хлора в поливинилхлориде на фенильную или другую арильную группу, например [c.271]

В промышленном масштабе широко проводится хлорирование бензола и толуола. В настоящее время замещение хлора в арома- [c.65]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Продукты хло[шрования высокомолекулярных парафиновых углеводородов. можно 1 ерерабатывать в ценное сырье и вспо.могательные материалы также частичным замещением хлора гидроксильными, амино-, алкокеильными, сульфгидрильными и т. д. группами. При этом в качестве побочного продукта образуются значительные количества олефиновых углеводородов. Учитывая, кроме того, присутствие непревращенного при хлорировании исходною парафинового углеиодорода, очевидно, что при таких процессах образуются весьма сложные смеси различных соединений. Подобные смеси можно с успехом применять [c.249]

Наоборот, при хлорировании в тех же условиях образуются различные изомерные хлорпроизводные, благодаря тому что замещение хлором происходит не только при том атоме углерода,, при котором стоит нитрогруппа. Нитроэтан при хлорировании образует почти исключительно 2-хлор-1-нитроэтан. 1-нитропропан дает смесь 2- и 3-хлор-1-нитропропанов, а нз 1-нитробутана получаются 2-, 3-и 4-хлор-1-нитробутаньт. [c.272]

В последнее время для получения фреонов разработан и внедрен в промышленность газофазный синтез из СС1.1 и НР в псевдоожиженном слое гетерогенного катализатора на основе сурьмы при 400°С. Подобно совмещенным процессам хлорирования, предложено совмещать хлорированпе углеводорода (СН4, СгНй) с замещением хлора при помощи НР. Реакцию проводят, регулируя температуру за счет рециркуляции непревращенных и недостаточ-н( профторированных хлорпроизводных. [c.166]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Исследовано [88, 89] замещение хлора на азидную группу в поливинилхлориде (ПВХ). Реакцию проводили в гетерогенной смеси порошкообразного ПВХ и водного раствора азида натрия в присутствии четвертичных аммониевых солей. Тетрабутилам-монийхлорид и тетрабутиламмонийбромид как катализаторы были лучше, чем более обычные поверхностноактивные вещества [88]. Тетрабутиламмонийхлорид был также наилучшим катализатором и при проведении реа,кции в растворе ТГФ, в котором ПВХ растворим, а натриевая соль нерастворима [88]. [c.140]

Аналогичным образом в системе, содержащей бензол/конц. NaOH и небольшое количество ДМСО, в присутствии Bu N l при 50 °С было проведено нуклеофильное замещение хлора в 9-хлоракридине производными фенилацетонитрила [870]. [c.269]

Классификация и краткий обзор реакций. Реакциями гидролиз называют процессы замещения или двойного обмена, проте-каюшие под действием воды или щелочей. Их можно классифицировать па реакции гидролиза, идущие с расщеплением связей С—С, С—О, С—N и др. При этом для хлорпроизводных кроме соб-ствешо гидролиза с замещением хлора [c.169]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

Галогенирование асфальтенов чаще всего осуществляется газообразным пли связанным хлором. Бромирование и иодирование асфальтенов проводится значительно реже. Галогенироваине асфальтенов ведут в растворе четыреххлорпстого углерода. Хлорирование раствора асфальтенов протекает уже при комнатной температуре, причем за первые полчаса поглощается до 37% хлора. Соотношения Н С в ис.ходном продукте и (Н- -С1) С в конечном продукте остаются постоянными, что указывает на замещение хлором водорода сначала в алкильных заместителях, а затем, через 4—8 ч, и в ароматических фрагментах асфальтенов. [c.215]

Ряд примеров предпочтительного замещения хлора можно встретить и в хлорнафталинсульфокислотах [259], Так, например, при действии водного раствора едкого натра на 4- и 5-хло >-нафталин-1-сульфокислоты, 4-хлорнафталин-1,6-дисульфокисло у и на 4-хлорнафталин-1,3,6-трисульфокислоту при 200—250° образуются соответствующие оксисульфокислоты. [c.235]

Чисто химическими способами получения молочной кислоты являются замещение хлора гидроксильной груииой в а-хлорпропионовой кислоте при действии воды или окиси серебра и, в особенности, разложение сахаров (глюкозы, фруктозы) щелочами при этом можно получить молочную кислоту с выходом до 60%. [c.324]

Наряду с основной реакцией замещения хлора фенильной группой или остатком алкилбензола наблюдаются и вторичные процессы циклизация некоторых звеньев и образование поперечных связей между макромолекулами. [c.271]

Также были проведены замещения хлора в отдельных нитрилах неорганическими солями. Возможность присутствия на их основе циклических и бициклцческих нитрилов, вовлечением последних в реакцию Дильс, -Альдера. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология