Амидины вторичные

Получение амидинов. Присоединение аммиака и первичных или вторичных аминов к нитрилам с образованием амидинов в виде свободных оснований протекает по схеме [c.128]

Образование 1,3,5-триазинов при взаимодействии бензамидина с алифатическими альдегидами и цианистым водородом, по-видимому, происходит путем промежуточного образования циангидрина и вторичного амидина [c.148]

Если вместо аммиака применяют первичные и вторичные основания, то образуются алкильные производные амидинов. [c.356]

Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцепторные группы. Например, СЬССЫ вступает в эту реакцию. Обычные нитрилы в этой реакции инертны, и ацетонитрил часто даже применяют как растворитель для таких синтезов [171]. Однако анилин присоединяется к бензонитрилу при катализе А1С1з. Присоединение аммиака к цианамиду ЫНгСЫ дает гуанидин (НН2)2С = ЫН. [c.348]

На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фo фopи-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию К-замещенных амидинов с выходом 79-96%. У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [c.40]

Амидины. К эфирному раствору атилмагнийбромида (50%-ный в расчете на нитрил) прибавляют с небольшим избытком вторичный амин окончания выделения этана смесь нагревают в колбе с обратным холодилы ком около 20 мин, после чего добавляют раствор нитрила в эфире после 2—3. кипячения с обратным холодильником реакционную массу разлагают льде В некоторых случаях этот путь дает лучшие результаты, чем синтез амидие по Пшшеру. [c.375]

С хлортрифторэтиленом реакция присоединения менее специфична [21]. н-Бутиламин дает Ы-н-бутил-а-хлор-а-фторацетнмидилфто-рид (I) и К,К -ди-н-бутил-а-хлор-а-фторацетамидин (II), но с анилином получается только амидин. Любой из этих продуктов можно гидролизовать до галогенированного амида. В случае вторичных ами- [c.425]

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп иа др. алкокси- или алкилтиогруппы соот-ветствеиио при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А, напр. [c.223]

Р-ЦИЯ H. с аммиаком, первичными или вторичными аминами приводит к амидинам R (NHR )=NH, с гидроксил-а лином-к амидоксимам R (NH2)=NOH, с гидразоном-к амидразонам E (NH2)=NNH2. [c.261]

Относительные количества образующихся амидина и амидоксима частично зависят от соотношения растворителя (н-бутиламина) и восстановителя (солянокислого гидроксиламина). При растворении в -бутиламине 1-бромфенилацетилен количественно превращается в соль амидина, причем процесс протекает медленно в отсутствие иона двухвалентной меди и быстро в присутствии этого иона. Оптимальные условия конденсации Кадьо—Ходкевича — использование малого количества первичного амина, достаточного лишь для того, чтобы амин мог сыграть свою роль комплексообразователя и основания, и минимального количества восстановителя. Следует отметить, что известна реакция между вторичными аминами и этинильными соединениями, катализируемая хлористой медью на промежуточной стадии этой реакции, как предполагают, образуются виниламины [52]. [c.271]

Подобная реакция перфторированных динитрилов с аммиаком приводит к получению полимерных соединений При взаимодействии диэтоксиацетонитрила и дихлорацетонитрила с аммиаком вначале получают соответствующие амидины. Первый из этих амидинов далее подвергается аутоконденсации с образованием вторичного амидина, второй вступает в реакцию поликонденсации с выделением хлористого водорода и получением. полимера [c.130]

Нитрилы низших неразветвленных алифатических кислот дают с амидом натрия амидины (выход 30—50%) лишь при низкой температуре в среде жидкого аммиака. Удалось разработать условия синтеза амидинов из нитрилов с цианогруппой у вторичного атома углерода (диэтилацетонитрил, изобутироиитрил) Нитрилы с цианогруппой у третичного атома углерода, хотя и не имеют а-водородных атомов, все же не образуют с амидами щелочных металлов амидины. В данном случае нитрилы подвергаются децйанированию (см. гл. 21). [c.132]

В данной главе рассматриваются главным образом различные методы синтеза 4-аминопиримидинов, а также аминоимидазолов, которые часто образуются при взаимодействии нитрилов с указанными реагентами. При изложении материала мы сочли целесообразным рассмотреть в этой главе не только электрофильные реакции нитрильной группы с амидной и тиоамидной группами, завершающиеся образованием новой связи С—Ы, но и другие электрофильные, а также нуклеофильные реакции, основанные на взаимодействии указанных функциональных групп. Кроме синтезов аминопиримидинов и аминоимидазолов описаны синтезы вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов путем взаимодействия перфторированных нитрилов с перфторированными амидинами, а также немногочисленные синтезы, основанные на взаимодействии нитрилов с иминоэфирами, поскольку промежуточными продуктами при этом являются, вероятно, соединения с амидинной группой. [c.142]

Синтез вторичных амидинов и 1,3,5-триазинов. Амидины сравнительно легко реагируют с нитрилами, если в результате реакции могут образоваться гетероциклические соединения, главным образом 4-аминопиримидины. Однако известно также о нуклеофильном присоединении амидинов к нитрилам, не сопровождающемся циклизацией Это возможно в случае нитрилов с электроноакцепторными заместителями, снижающими электронную плотность у атома углерода нитрильной группы. Такими заместителями являются, например, перфторалкилы. Перфторалкиламидины гладко присоединяются к перфторалкилцианидам при низкой температуре и в отсутствие каталитических добавок с образованием вторичных амидинов (см. также гл. [c.147]

Перфторированные вторичные амидины, образующиеся также путем конденсации двух молекул амидина с выделением аммиака, при нагревании с перфторалкилцианидами превращаются в замещенные 1,3,5-Триазины [c.147]

В случае изоцианатов образование нитрилов до сих пор не отмечено. В реакциях вторичных амидов, имеющих электронодонорные заместители у атома азота, процесс образования амидина путь (в) на схеме (150) конкурирует с образованием диациламина путь (б) на той же схеме из изоцианатов [280]. Изоцианаты [c.471]

NaBH4 в пиридине восстанавливает 1,3-дизамещенные мочевины до амидинов, а 1,1,3-тризамещенные — до соответствующих формамидов и вторичных аминов [3325] [c.311]

Перегруппировка арилсульфонатов оксимов в присутствии аммиака и первичных или вторичных аминов приводит к образованию амидинов [c.162]

Фосфазоуглеводороды, содержащие в качестве заместителя у атома фосфора первичную или вторичную амидогруппу (амидины кислот фосфора), могут существовать в двух тауто.мерных формах [c.208]

Замена одной или двух арильных групп в амидинах (I) на алкильные группы приводит к торможению реакции. Например, N-трет.-бутилами-дин уксусной кислоты и N-бутиламидин бензойной кислоты не взаимодействуют с амидами (II) в кипящем бензоле и выделяются из реакции в неизмененном состоянии даже через 10 часов. Эти факты отличают рассматриваемую реакцию от фосфорилирования вторичных аминов, при котором легкость процесса определяется разностью основностей исходного и образующегося амина [1]. Не удается осуществить реакцию и с N,N -ди-фениламидином уксусной кислоты, содержащим более кислотный атом водорода. Причина такого поведения алкиламидинов составляет предмет дальнейшего исследования. [c.198]

В предыдущих главах были отмечены факты таутомерии для ряда типов соединений, но почти во всех случаях уходящей и мигрирующей частицей был протон. Так, миграция протона является первичным процессом в таутомерии ацетоуксусного эфира, п-нитрозофенола, тг-нитрофенола, первичных и вторичных нитроалканов, первичных и вторичных нитрозосоединений и 2-и 4-оксипиридинов. Подобного рода таутомерия (прототропия) наблюдается еще для ряда других систем, в которых атом водорода находится поблизости от непредельной группы, делающей его подвижным. Примерами могут служить ]Ч-нитрозоамины, гидразоны (гл. 18, разд. 5, Б, реакция 1) и амидины, которые таутомеризуются следующим образом [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология