Триметилсилиловый эфир сложный

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Хим. св-ва М. обусловлены наличием в их молекулах групп С =0 (у ациклич. таутомера) и ОН. При действии NaBH4 в водном р-ре карбонильная группа М. количественно восстанавливается до спиртовой образующиеся полиолы в виде летучих ацетатов или триметилсилиловых эфиров можно использовать для количеств, анализа смесей М. с помощью ГЖХ. Группы С=0 альдоз в мягких условиях окисляются бромной водой с образованием лактонов альдоновых к-т. Кетозы в эту р-цию не вступают и м. б. таким образом выделены из сложных смесей с альдозами. Определение восстанавливающей способности (т.е. окисление группы С=0) используют в многочисл. методиках анализа М. [c.138]

Для выделения О. из сложных смесей используют хроматографич. методы, причем разделение О. по степени полимеризации достигается с помощью гель-хро.матографии, а более тонкое разделение изомеров вйполняют с применением высокоэффективной жидкостной хро. атографии. Низшие О. в виде летучих производных (метиловых, триметилсилиловых эфиров или ацетатов) удается разделять с помощью ГЖХ. [c.379]

Превращение спиртов в простые или сложные эфиры улучшает физико-химические свойства, но практически не дает возможности получить новую информацию о структуре. Малоинформативны и масс-спектры триметилсилиловых эфиров спиртов, которые имеют малоинтенсивные пики М . Из масс-спектров этих эфиров для целей структурного анализа выбирают пики силилоксониевых ионов, образующихся в результате а-разры-вов, которые позволяют установить положение гидроксильной группы. [c.182]

Триметилсилиловые эфиры фенолов, подобно таким эфирам спиртов, термически очень устойчивы. Они применялись для разделения перегонкой сложных смесей полиоксисоединений, например полиметилольных производных фенолов [174], флаваноидов [303] и оксибензойных кислот [304]. Эфиры легко образуются при действии фенола на триметилхлорсилан [174, 303, 304] или лучше на гексаметилдисилазан [303, 305], который просто получить путем обработки триметилхлорсилана аммиаком. Триметилсилиловые эфиры, несмотря на более высокий молекулярный вес, имеют примерно такую же или более низкую температуру кипения, чем соответствующие спирты или фенолы. [c.230]

Сложные эфиры 6-гндроксикислот при гидролизу легко дегидратируются илн претерпевают ретроальдольный распад. Поэтому в этом синтезе обьино используют tnpem-бутиловые или триметилсилиловые сложные эфиры, к-рые гидролизуются до к-т в мягких условиях. [c.261]

Моносахариды нелетучи и непосредственное разделение их смесей методом газожидкостной хроматографии невозможно. Сахара могут быть хроматографически разделены в виде летучих производных — простых и сложных эфиров. Широко распространен метод анализа в виде триметил-силильных (ТМС) производных моносахаридов. Последние являются летучими гликозидами простых 0-триметилсилиловых эфиров углеводов, образующихся в результате полного замещения гидроксильных групп моносахаридов при их силировании. [c.137]

Сложные эфиры на основе сорбитана и жирных кислот разделяют в виде их триметилсилиловых производных. Триметилсилиловые эфиры получают, как описано в разд. Н.2,1.1.3. [c.256]

Карбоновые кислоты. Для проведения количественного анализа карбоновых кислот, особенно их бифункциональных производных, а также высококипящих кислот, их до хроматографического анализа превращают в более стабильные и менее адсорбционно-активные производные. Метиловые эфиры кислот — одна из наиболее популярных форм производных кислот в газохроматографическом анализе. Для получения метиловых эфиров карбоновых кислот используют диазометан [100], метанольный раствор соляной кислоты [Ш1], метанольный раствор трифторида бора [102], пиролиз тетраметилам-мониевых солей [ЮЗ] и другие методы. Применяют также высшие эфиры для повышения чувствительности при детектировании ЭЗД целесообразно использовать галогенсодержащие реагенты для получения сложных эфиров [104]. Следует особо отметить использование эфиров а-оксифосфоновой кислоты для анализа следов карбоновых кислот с применением селективного фосфорного детектора [49]. Триметилсилиловые эфиры также используются для проведения хроматографического анализа [106, 107]. Интересные методы анализа кетокислот [c.46]

В простых и сложных триметилсилиловых эфирах нет взаимодействия за счет водородных связей, что имеет место в спиртах и карбоновых кислотах. Так, несмотря на возрастание молекулярной массы при образовании силилового эфира из спирта (или кислоты) не всегда происходит возрастание температуры кипения. Например, низшие спирты — метанол и этанол (но не пропанол и высшие гомологи), а также низшие кислоты — уксусная, про-пионовая и масляная — все имеют более высокие точки кипения, чем их триметилсилиловые эфиры. Еще более ярко это проявляется в случае диолов и полиолов, среди которых даже гексаметилен-глйколь имеет более высокую температуру кипения (на 15°С), чем его бис(триметилсилиловый) эфир. Различие для глицерина еще выше (на 60 °С), а для глюкозы оно настолько велико, что возможна перегонка пентакис (триметилсилилового) эфира (т. кип. 117°С при 0,1 мм рт. ст.). Таким образом, силиловые простые и сложные эфиры, в особенности таких соединений, как сахара, пептиды, полигидроксистероиды и антибиотики, почти всегда более удобны для газо-жидкостной хроматографии, чем свободные гидроксисоединения. Повышенная летучесть силильных производных используется также в масс-спектрометрии (где пики М+— 15 обычно сильны, а пики очень слабы). Наконец, силильные производные лучше растворимы в органических растворителях — факт, облегчающий проведение многих реакций даже в fex случаях, когда силильные группы непосредственно не участвуют в реакции. [c.113]

В результате, в приведенных работах и ряде других сооб-тцеиий было показано, что три основных андрогена, входящие в группу 17-кетостероидов, а именно андростерон, эткохола-нолок и дегидроэпиандростерон, равно как и основные эстрогенные гормоны, могут быть хорошо разделены и количественно определены в виде триметилсилиловых эфиров на колонках с несколькими различными жидкими фазами (сложные смеси свободных 17-кетостероидов и в настоящее время не могут быть разделены на одной колонке). Однако лучше разделе- [c.74]

ПИКОВ и падением эффективности разделения [56, 60]. Хотя тефлоновый сепаратор успешно использовали при анализе производных аминокислот, сложных эфиров, терпеноидов и стероидных соединений (42, 57], отмечен ряд случаев, когда имеет место химическое взаимодействие этого материала с триметилсилиловыми эфирами, амидами, аминами и галогенопроизводными [61]. [c.186]

Газожидкостная хроматография (ГЖХ) триметилсилиловых эфиров (ТМС) производных углеводов представляет собой хорошо от работанный метод, который в течение ряда лет используется для анали за сложных смесей сахаров, таких, как кукурузная патока или в об щем случае гидролизаты полисахаридов. Вслед за первой работой [1] в которой подробно рассматривалась ГЖХ углеводов, было опублико вано еще несколько обзоров, в том числе работы [2, 3]. Следует упо мянуть также книгу Силилирование органических соединений [4] в одной из глав которой подробно обсуждается силилирование углево дов. Одновременно с совершенствованием методов силилирования со здавалась новая хроматографическая аппаратура и изыскивались но вые жидкие фазы. Все это позволило не только улучшить разделение сложных смесей сахаров, но и расширить область применения ГЖХ вплоть до разделения гептасахаридов [5]. [c.9]

Нижеприведенный метод разработан Бробстом и Лоттом [6]. Начиная с 1964 г. он используется для получения ТМС-производных углеводов и, в частности, для силилирования кукурузной патоки и других сложных смесей сахаров. Метод не только допускает наличие в образце до 40 мг воды, но и существенно увеличивает устойчивость триметилсилиловых эфиров, так как в смеси присутствует большой избыток реагента. Поэтому стандартная калибровочная смесь устойчива в течение нескольких месяцев, что весьма важно для хранения контрольных образцов редких олигосахаридов. [c.9]

В связи с высокими ценами на органические растворители при выборе хроматографической системы для разделения фенолов необходимо принимать во внимание соотношение между стоимостью и эффективностью той или иной процедуры. Обращаясь к какому-либо новому методу разделения, нецелесообразно отказываться от уже существующих как от безусловно худших, особенно если они дешевле. Лигнаны, давно известные как соединения растительного происхождения, совсем недавно обнаружены и в тканях животных [142, 143]. Здесь следует отметить, что, хотя эти соединения можно разделить с помощью ВЭЖХ 144], авторы работ [142, 143] отдают предпочтение методу ГЖХ (лигнаны хроматографируют в виде триметилсилиловых эфиров на колонке с 0V-1 на газохроме Q). Вероятно, такой выбор обусловлен возможностью применения ГЖХ в сочетании с масс-спектрометрией — надежным и чувствительным методом обнаружения анализируемых соединений. Кроме того, для очистки экстрактов авторы указанных работ использовали хроматографию на сефадексе LH-20 и в тонких слоях. Исходя из этого, можно заключить, что, поскольку в тканях живых организмов могут встречаться различные фенольные соединения, нельзя ориентироваться на какой-либо один метод разделения таких сложных смесей. По меньшей мере в обозримом будущем для решения конкретных проблем в данной области исследований придется использовать ряд различных методов хроматографии. [c.273]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология