Комплексообразователь химического равновесия

Применительно к окислительно-восстановительным электродам в 50 уже отмечалось, что компоненты Зв и Зо, участвующие в реакции перехода 3 3 . 3 , не всегда представляют собой те комплексы и комплексообразователи 3 -, которые мы легко обнаруживаем в растворе и которые фигурируют в суммарной электродной реакции. Часто фактические компоненты реакции перехода присутствуют в растворе в очень малых количествах, но, поскольку они находятся в равновесии с остальными веществами, их концентрация, по законам химического равновесия, оказывается заданной концентрациями этих веществ. [c.170]

В ряде работ [36—401 методы газовой хроматографии использовали для изучения устойчивости комплексов из элюируемых молекул А и молекул комплексообразователя В, входящего в качестве компонента неподвижной фазы. Обычно предполагается быстрое установление химического равновесия [c.240]

При практическом осуществлении процесса экстракции необходимо учитывать, кроме коэффициента экстракции, обусловливающего соотношение концентраций фаз, также и скорость установления равновесия. Кинетика перехода вещества из одного растворителя в другой зависит от многих факторов от скорости и степени перемешивания растворителя с раствором, от скорости диффузии экстрагируемого вещества в растворах, от скорости химического взаимодействия экстрагируемого вещества с растворителем или с комплексообразователем и т. д. [c.448]

В ряде случаев, например, при экстракции ТБФ и другими сильными комплексообразователями, когда наличие химического взаимодействия не вызывает сомнений (при росте у наблюдается возрастание Уорг на несколько порядков), количественное объяснение действия разбавителей достигается за счет сочетания уравнений химического равновесия и теории растворов (см. п. 3.3). [c.36]

К рассматриваемому вопросу относится также геохимическое влияние загрязнений на физико-химическую среду миграции элементов. В этом отношении вьщеляют а) загрязнения, не изменяющие физико-химической среды миграции химических элементов (в этом случае происходит простой привнос веществ в подземные воды и изменение их концентраций по законам дисперсии к их числу относятся компоненты, не изменяющие кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные состояния подземных вод, а также компоненты, не участвующие в комплексообразовании или являющиеся слабыми комплексообразователями б) загрязнения, изменяющие физико-химическую среду миграции других химических элементов (в этом случае происходит не только простой привнос новых растворенных веществ, но и нарущение естественных физико-химических равновесий как в гомогенной водной фазе, так и в гетерогенной системе вода — порода ). Компонентами, способствующими нарушению этих равновесий, являются такие, которые изменяют кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные состояния подземных вод, а также активно участвующие в реакциях комплексообразовании. В 1тоге относительно быстро формируется новый химический состав подземных вод с совершенно иными концентрациями нормируемых элементов. Простейшей иллюстрацией является увеличение водной миграции железа и марганца в районах загрязнений, содержащих неокисленные органические вещества (см. гл. 5), а также увеличение концентраций бериллия в около- [c.184]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Поляризация при осаждении металла очень чувствительна к составу раствора. Она сильно увеличивается при наличии в растворе ряда комплексообразователей, а также поверхностно-активных веществ. В гальванотехнике широко распространено осаждение металлов из растворов комплексных солей да ного металла, например цианидных комплексов. В таких растворах металл входит в состав разных комплексных анионов типа M( N)i с разными значениями к, находящихся в равновесии друг с другом (см. разд. 10.9). Так как катодное осаждение металлов чаше всего происходит в области потенциалов, где поверхность заряжена отрицательно и ) -потенциал принн-.мает отрицательные значения, приповерхностная концентрация анионов меньше, чем в объеме раствора (см. разд. 14.2). Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше зарядность аниона. Поэтому можно считать, что разряду подвергаются только частицы с низким отрицатель 1Ым зарядом (к—z+)Qo, даже если их относите.льная концентрация мала. Сильная поляризация при разряде этих ионов может быть обусловлена рядом причин замедленной химической стадией восполнения запаса реагирующих частиц в результате диссоциации комплексов с более высоким значением к, замедленной десорбцией лигандов с поверхности после разряда ионов и др. Иногда наблюдается спад тока после перехода через т. и. з. — эффект электростатического отталкивания анионов с отрицательно заряженной поверхности (ср. рис. 14.5). [c.351]