Исследование процессов комплексообразования

Подробное исследование процесса комплексообразования золота с тиомочевиной показало , что на фонах 0,5 М нитрата калия, 0,5 М серной кислоты, 0,5—4 М соляной кислоты расход тиомочевины на титрование Аи (III) соответствует 1 3 это значит, что сперва идет восстановление золота (III) до золота (I), на что расходуется 2 моль тиомочевины, а затем 1 моль тиомочевины связывает образовавшееся золото (I). [c.210]

Книга Я. Бьеррума — одно из фундаментальных исследований процесса комплексообразования в растворах — не является новым изданием, однако значение этой монографии не только не уменьшилось со временем, но, наоборот, — возросло. Объясняется это тем, что эта работа — классическая монография по теории ступенчатого комплексообразования, причем единственная, где систематически излагается метод функции образования для расчета ступенчатых констант устойчивости комплексов, предложенный и разработанный автором. В настоящее время метод Бьеррума применяется всюду с использованием при этом различных свойств систем с комплексообразованием. Однако вследствие малой доступности книги (как на датском, так и на английском языках) сведения о методе функции образования можно почерпнуть лишь из разрозненных статей, опубликованных в мировой печати и посвященных отдельным вопросам, зачастую слишком узко специального характера без изложения основ и деталей самого метода. [c.7]

Исследованию процессов комплексообразования в неводных растворах были посвящены работы школы В. А. Плотникова, которые успешно развиваются и сейчас. Исследовалась электропроводность и другие свойства растворов в жидких галоидах, галоидоводородах, в расплавах солей и т. д. Работы этой школы показали, что в результате химического взаимодействия образование электролитных растворов возможно и в тех случаях, когда растворенные вещества в смеси образуют солеобразные продукты. Кроме того, большой заслугой этой школы является исследование электропроводности концентрированных растворов и расплавов. Ее работами было также показано большое значение химического взаимодействия. [c.10]

Для исследования процесса комплексообразования необходимо знать распределение вещества между двумя фазами в зависимости от побочных процессов, которые могут протекать в водных и органических средах. Распределение вещества между двумя фазами характеризуется коэффициентом распределения D, который зависит от pH, ионной силы и температуры t раствора [c.79]

При исследовании процесса комплексообразования, протекающего в системе 2,6-ди-трет-бутилфенол — трибутилфосфат в четыреххлористом углероде при температуре +25° С, оказалось, что наличие у фенола трег-бутильного заместителя в положении 2,6 пространственно экранирует группу ОН и затрудняет процесс само- [c.268]

При исследовании процесса комплексообразования, протекающего в системе 2,6-ди-трет-бутилфенол — три-бутилфосфат в четыреххлористом углероде при температуре 20°, оказалось, что наличие у фенола трет-бу-тильного заместителя в положении 2,6 пространственно экранирует группу ОН и затрудняет процесс самоассоциации. На это указывает отсутствие изменений ХС протонов ОН- группы в его концентрационных сериях с четыреххлористым углеродом. Однако при добавлении к раствору фенола триалкилфосфата гидроксильная группа сдвигается в сторону слабого поля, что говорит об образовании водородной связи ОН...ОР [c.104]

Экспериментальные исследования кафедры представлены работами по исследованию процессов комплексообразования металлов IV—V трупп с органическими лигандами всего за 5 лет вышло 48 статей. [c.123]

При исследовании процессов комплексообразования и сольватации, происходящих в растворах при постепенном изменении их состава, бывает очень важно проследить за изменением параметров полос поглощения их интенсивностью и положением в спектре. Если рассматриваются широкие полосы, то визуальное определение положения их максимумов в спектре является весьма неточным. В этих случаях необходимо приближенными численными методами [19] вычислять первую производную вблизи максимума кривой, приравнивать ее нулю и находить значение частоты (длины волны) в максимуме и максимальной интенсивности поглощения. [c.117]

Таким образом, применение Метода окислительного потенциала [5, 6], для исследования процессов комплексообразования в системе ферро —ферри— ацетатный ион ([1,2] и настоящее сообщение) позволяет установить состав комплексных форм, образующихся в растворе, и определить константы образования этих комплексных форм. Полученные в работе данные углубляют понимание происходящих в растворах сту- [c.242]

Если к титруемой кислоте добавить ионы металла, образующие с кислотой комплексы, то ход кривой претерпевает характерные изменения. В этом случае кроме реакции нейтрализации одновременно происходит комплексообразование, влияющее также на концентрацию водородных ионов. Таким образом, анализ кривых нейтрализации растворов может быть использован для доказательства и количественного исследования комплексообразования. За последнее время особенно много в этой области сделано Шварценбахом с сотрудниками, которые провели многочисленные систематические исследования процессов комплексообразования с аминополикарбоновыми кислотами и другими хелатообразователями. Эти исследования послужили основой очень важного метода комплексометрического титрования . [c.198]

Метод Бьеррума можно применять для исследования процессов комплексообразования в растворах, если соблюдаются некоторые условия [c.62]

В связи с этим перспективным является исследование процессов комплексообразования полярографическими методами в неводных средах или в водно-органических смесях с большим содержанием органического растворителя, где адсорбция в значительной степени ослаблена и упомянутые эффекты не искажают электрохимических характеристик комплексов. Кроме того, в этих условиях практически отсутствует явление гидролиза в растворах. Низкая диэлектрическая проницаемость большинства органических растворителей оказывает существенное влияние на поведение комплексов в электродных процессах. Многие ионы металлов, образующие стабильные комплексы в водных средах, сильно сольватированы в органических растворителях, например в этилендиамине, формамидах, ацетонитриле [9—13] и диметилсульфоксиде [14]. [c.257]

ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.11]

Полярография в исследовании процесса комплексообразования получила довольно широкое распространение, особенно в последнее время, благодаря широким исследованиям, проведенным как в Советском Союзе, так и за рубежом [48—59]. [c.57]

Спектрофотометрические методики, используемые при исследованиях процессов комплексообразования, чрезвычайно разнообразны, однако все они основа ны на общих закономерностях, таких, как закон Бугера — Ламберта — Бера, связывающий концентрацию вещества в растворе с его оптической плотностью, и закон действия масс в применении к равновесиям изучаемых комплексных систем. [c.63]

Нами исследованы возможности применения потенциометрического метода для определения состава и констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе низкоосновных анионитов [56]. Сетчатая структура анионита сужает область применения этого метода (по сравнению с его использованием для изучения комплексообразования с растворимыми полиоснованиями) по ряду причин. Из-за положительного заряда полимерной сетки анионитов в их фазу с большей скоростью диффундируют анионы, что обеспечивает прохождение в первую очередь реакции анионного обмена (I). Это приводит к увеличению рн равновесного раствора и образованию осадков гидроксидов и основных солей. Поэтому потенциометрический метод для исследования процесса комплексообразования в фазе анионитов может быть применен только в том интервале кислотности равновесного раствора, который исключает образование осадков. Мы пытались также оценить количество ионов металла, поглощенных анионитом вследствие доннановского распределения. Из-за положительного доннановского потенциала полимера концентрация незакомплексованных катионов в его фазе равна концентрации их в растворе. [c.125]

Прямым и более надежным методом установления места локализации координационной связи и структуры координационных центров является рентгеноструктурный метод. Он широко используется при исследовании низкомолекулярных комплексов, для которых характерен определенный тип симметрии [117]. Аморфная структура ионита не позволяет получить комплексы только одной симметрии, поэтому наши попытки применить рентгеноструктурный метод для исследования процесса комплексообразования в их фазе были или безрезультатны, или, в лучшем случае, рентгенограммы свидетельствовали лишь о наличии элементов упорядоченности металлсодержащего ионита. [c.151]

Одним из очень важных применений ионного обмена является исследование состояния радиоэлементов в растворе (процессов комплексообразования, коллоидообразования, протолитических процессов). Метод ионного обмена как метод изучения комплексных соединений наиболее изучен. Исследование процессов комплексообразования радиоэлементов этим методом в Советском Союзе велось преимущественно школами московских и ленинградских химиков (Б. П. Никольский, К. В. Чмутов, А. Д. Гельман, В. В. Фомин, В. И. Парамонова, А. М. Трофимов, Д. И. Рябчиков, Г. И. Яковлев). Весьма обширные исследования по комплексообразованию ряда трансурановых элементов (Мр, Ри, Ат) с применением методов катионного и анионного обмена выполнили И. И, Черняев, А. Д. Гельман и А. М. Москвин. [c.25]

Исследование процессов комплексообразования в растворах. Для исследования процессов комплексообразования в растворах с помощью ионного обмена наиболее широкое распространение в настоящее время получили методы Шуберта и Фронеуса. Эти методы дают возможность определять состав, константы нестойкости и границы существования отдельных форм комплексов. [c.166]

Исследование процессов комплексообразования [c.346]

Применение метода ГПХ все более расширялось, главным образом в области фракционирования, выделения и очистки биологических соединений, а также при исследованиях процесса комплексообразования [93] и других химических реакций [21, 30, 47, 62, 65, 111, 114, 188]. [c.115]

ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНД.АЦИИ ПО ИССЛЕДОВАНИЮ ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЛИГАНДОВ С ЦЕНТРАМИ СВЯЗЫВАНИЯ [c.314]

Количественное исследование процесса комплексообразования И их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробеизола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10 М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,8 моль/л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. По полученным данным строят график в координатах lg/—/. Затем проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты [c.114]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

Поэтому при выборе, условий ироьоденпл ф014.) 1ег[)ических ре<1к-ций необходимо учитывать область поглоще 1ия анионсв, рекомендуя использование тех или иных вспомогательных реагентов (кислот, и е-лочей, компонентов буферных растворов). При применении экстракционно-спектрофотометрического метода для исследования процессов комплексообразования, разделения и определения многих элементов используются различные органические растворители. При выборе растворителей нужно учитывать их прозрачность в определенных участках спектра (табл. 5). [c.39]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

С точки зрения комплексообразования с галогенидами металлов рассматриваемые соединения обладают двумя реакционными центрами — гетероатомом, с одной, стороны, и двойной С=С-связью, с другой. Исследование процессов комплексообразования четыреххлористого олова с такого рода соединениями нами было проведено ранее [9]. Было показано, что наличие двух атомов углерода в sp -состоянии по соседству с гетероатомом практически полностью подавляет способность последнего давать комплексы донорно-акцепторного типа. Если судить по приросту дипольных моментов, эти соединения, подобно ненасыщенным углеводородам, дают я-комплексы. Образование я-комплексов в системе тиофен — четыреххлористое олово, подробно нами исследовавшееся, подтверждено методом инфракрасной спектроскопии [10]. [c.111]

В исследовании процессов комплексообразования большие возможности представляют обратимые окислительно-восстановительные системы. Давно установлено, что величина окислительного потенциала зависит от природы аниона. Исследования Михаэлиса и Фридгейма [19] показали, что потенциал системы ферри — ферро в зависимости от присутствующего в растворе аниона меняется в пределах от -(- 700 до — 250 Аналогичная картина наблюдается в случае других обратимых [c.187]

Потенциометрия и спектрофотометрия имеют наибольшее значение по сравнению с другими методами определения констант устойчивости. Именно поэтому им посвящены отдельные главы (гл. 7 и 8). В данной главе обсуждаются некоторые другие наиболее важные методы, применяемые для исследования процессов комплексообразования особое внимание уделяется лх достоинствам и возможным недостаткам. Общие положения, тсоторыми следует руководствоваться при выборе того или иного метода, приведены в разд. 6.1. Для удобства рассматриваемые методы сгруппированы следующим образом оптические методы, основанные на изучении распределения вещества между двумя несмешивающимися фазами электрохимические калориметрические и другие. [c.146]

Основным методом исследования процессов комплексообразования было диэлектрометрическое титрование [1]. Измерялись изменения диэлектрической проницаемости Ае и плотности Ар растворов йода в неполярном растворителе (октане) при последовательном добавлении небольших порций второго компонента. Опыты проводились при температуре 25° С концентрация растворов составляла 0,02—0,04 молъ л. [c.76]

Физико-химические и методические основы адсорбциопно-комплексо-образовательного хроматографического метода были освещены в ряде работ [16— 23]. Были показаны также возможности применения этого метода в различных областях науки и промышленности, как, например, глубокая очистка солей металлов, разделение солей металлов на группы или выделение одного из компонентов смеси, концентрирование растворов солей металлов, качественный анализ смесей ионов, исследование процессов комплексообразования, попутное извлечение редких и рассеянных элементов при комплексном использовании рудного сырья, разделение близких по свойствам элементов, разделение органических веществ и осуществление некоторых химических реакций в органической химии [16—53]. Но наибольшие успехи применения этого метода были достигнуты при глубокой очистке веществ и получении их в спектрально чистом виде. [c.102]

Для комплекса М(ОН2)б L время меньше, чем для MiOHg) из-за роста градиента напряженности электрического поля на ядре [197]. Для комплексов типа М(0Н2) Ьж (где x i) Ti еще более укоротится, так как градиент еще более увеличится. Таким образом, линии комплексов смешанного типа не должны обнаруживаться из-за их большой (порядка мегагерц) ширины. Отсюда Следующий важный вывод Интенсивность наблюдаемых в экспе- . риментах линий магнитного резонанса на ядра с большим квадрупольным моментом пропорциональна числу чисто водных комплексов. Это позволяет рекомендовать измерения интенсивности линий магнитного резонанса в качестве удобного метода исследования процессов комплексообразования в жидких растворах диамагнитных солей [197]. В принципе такой метод позволяет Определять степень диссоциации различных сильных электролитов и константы устойчивости комплексов. Не менее важными могут быть сведения о симметрии ближайшего окружения ионов, которые дают такие исследования. Однако в настоящее время специальных работ в этой области не имеется. Большая часть исследований ЯМР квадрупольных ядер в растворах выполнена со слабо гидратированными ионами [199—204]. [c.252]

Радиоактивные изотопы по.зволяют проводить работу с исключительно малыми концентрациями элементов. Это дает возможность в ряде случаев избежать некоторых осложнений, особенно при изучении механизма экстракции например, можно не згчиты-вать процессов полимеризации ионов металла при исследовании процессов комплексообразования, исходную концентрацию реагента можно приравнивать равновесной, ибо доля связанного реагента ничтожна, и т. д. Возможность проведения исследований в той [c.237]

При исследовании процессов комплексообразования в растворах между полимерами ацетиленового ряда и такими сильными акцепторами электронов, как 7,7,8,8-тетрацианхинодиметап и хлоранил, можно ожидать, что будут образовываться комплексы нескольких типов. Это комплексы с я-электронами основной цепи сопряжения, с л- или к-электронами боковых заместителей и с парамагнитными частицами, которые содержатся в полимере. При этом число последних должна зависеть от предварительной термической обработки полимера [c.247]

Развитие теории и практики ионного обмена привело к его широкому распространению в качестве ценного метода исследования комплексных соединений. Интерес к этой области применения ионного обмена возник в связи с тем, что в природном катионите — минерале перму-тите, находившемся в равновесии с раствором хлорида меди(И),— было обнаружено ош,утимое количество иопов хлора [1]. Этот результат был объяснен поглош,ением катионных комплексов СиС . Потребовалось, однако некоторое время, прежде чем ионообменные системы смогли стать источником информации о природе комплексных частиц, поглощаемых ионитом 21. Первые работы [3, 4], посвященные количественному изучению комплексообразования в водных растворах методом ионного обмена с использованием закона действия масс, относятся к концу сороковых годов. В этих работах исследовался катионный обмен в системах, в которых присутствовали комплексные частицы лишь одного сорта, причем эти частицы не сорбировались ионитом. Впоследствии оба ограничения были сняты, ж в настоящее время катионный обмен используется как для непосредственного исследования комплексообразования, так и для проверки результатов, полученных другими методами. Открытие поглощения металлов анионитами [5] указало на возможность применения анионного обмена для общей характеристики [6], а затем [7, 8] и для количественного исследования процессов комплексообразования в растворах. [c.368]

При ионообменном исследовании процессов комплексообразования изучают распределение индикаторных количеств зэрц между раствором и адсорбентом при постоянном значении pH и изменяющейся концентрации комплексообразователя (или наоборот) . Для поддержания постоянства ионной силы (ц) к растворам добавляют МН4С1. Стабилизацию валентных форм плутония осуществляют, как указано в работе 15.1. [c.488]

При исследовании процессов комплексообразования лигандов с центрами связывания (рис. 89, а) наиболее часто результаты представляют в координатах Скэтчарда (рис. 89, б) и координатах Хилла (рис. 89, в). Методы определения параметров с помощью этих представлений рассмотрены выше. [c.201]

Проведение экспериментов по исследованию процесса комплексообразования лиганда (ов) с центром (ами) связывания в условиях равновесия. Полученные, данные целесообразно представить в координатах Скэтчарда и Хилла. Это позволяет а) установить наличие кооперативных взаимодействий в системе или двух (или более) независимых типов центров связывания б) учитывая результаты экспериментов 2 и 3, выбрать схему процесса комплексообразования в) определить далее значения равновесной (ых) констант (ы) ассоциации и общей (их) концентрации (ий) центров связывания с последующим вычислением констант скорости ассоциации и диссоциации, используя результаты экспериментов 2 и 3 г) сравнить полученную (ые) равновесную (ые) константу (ы) с соответствующей (ими) константой (ами), определенной (ыми) только из кинетических экспериментов 2 и 3. Совпадение значе-чий этих констант может служить одним из критериев правильности выбора схемы процесса. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология