Адсорбции Фрумкина

Приняв, что диффундируют из объема и адсорбированы заранее частицы одной природы и адсорбция обратима, причем значение аттракционной постоянной равно 1, определить безразмерную концентрацию ВСд в изотерме адсорбции Фрумкина. [c.138]

Изотерма адсорбции Фрумкина, выражающая зависимость 0=/(С), имеет 5-образную форму (рис. 88), причем область неустойчивого состояния тем больше, чем выше значение аттракционного фактора у. [c.372]

Следует подчеркнуть, что изотерма адсорбции Фрумкина справедлива не только в случае взаимного притяжения адсорбированных частиц, но и при их отталкивании. В последнем случае фактор у имеет отрину нательное значение. [c.372]

Ур-ние Шишковского позволяет определять П. а. данного в-ва более строго, чем ур-ние Ленгмюра, из-за отсутствия концентрац. ограничений. Третьим ур-нием, используемым для определения П. а., является ур-ние изотермы адсорбции Фрумкина (1949) [c.584]

Изотерма адсорбции Фрумкина [c.171]

Полезным обобщением изотермы адсорбции Лэнгмюра является изотерма адсорбции Фрумкина [c.171]

Корень квадратный из интенсивности сигнала ГВГ пропорционален поверхностной концентрации адсорбированного ПАВ. Данный сигнал очень хорошо коррелируется с поверхностным натяжением как функция приведенного потенциала (на рис. 5.25). Эти данные ГВГ были использованы для построения изотерм адсорбций Фрумкина [c.176]

Изотерма адсорбции Фрумкина, выражающая зависимость 0 = /(с), имеет 8-образную форму, причем величина перегиба (крутизны подъема вверх) тем больше, чем выше значение аттракционного фактора. Из уравнения (40) видно, что при достаточно малых заполнениях поверхности 0 величина е близка к единице и изотерма Фрумкина переходит в уравнение Лэнгмюра или, точнее, в уравнение Генри. Следовательно, при малых заполнениях поверхности с достаточной точностью вместо изотермы адсорбции Фрумкина (40) можно использовать изотерму Лэнгмюра [c.54]

С учетом появления дополнительной разности потенциалов, вызванной адсорбцией динольных молекул (обусловливающей, кстати, различие между потенциалом точки нулевого заряда и потенциалом максимальной адсорбции Фрумкин вывел уравнение, которое определяет зависимость адсорбционной постоянной от потенциала электрода [c.56]

Исследования, проводимые в отсутствие индифферентного электролита, имеют тот недостаток, что одновременно меняются два фактора, определяющих силу тока, — объемная концентрация реагирующего вещества и потенциал фа- Поэтому впоследствии измерения проводились в присутствии избытка индифферентного электролита в этом случае величину фг можно изменять, сохраняя концентрацию реагирующего вещества постоянной. Кроме того, такой прием позволяет изучить влияние специфической адсорбции. Фрумкин [41, 42] теоретически рассмотрел влияние структуры двойного слоя в этих условиях, а Багоцкий и Яблокова 43, 44] показали, что эксперимент находится в хорошем согласии с теорией. Более ранние исследования Левиной и Заринского [45], в которых индифферентным электролитом служил хлорид лантана, привели качественно к тем же выводам (подробности см. в работе [6]) [c.228]

ГО газа. В случае идеального поведения растворенного вещества в объеме раствора и в поверхностном слое и при условии, что молекулы растворителя и растворенного вещества занимают на поверхности одинаковые площади эта аналогия приводит к уравнению (2), а при учете межмолекулярного взаимодействия в адсорбционном слое — к уравнению (3), т. е. к изотерме адсорбции Фрумкина. Как следует из работы Гуггенгейма [11], этот же самый результат может быть получен на основе статистической теории идеальных растворов. Таким образом, в случае адсорбции из растворов, когда молекулы ад-сорбата замещают в поверхностном слое молекулы растворите.11я, условие локализованной адсорбции не является обязательным для выполнения уравнения Ленгмюра (1) или уравнения Фрумкина (5). [c.62]

Изотерма адсорбции. Адсорбция органических веществ на ртутном электроде наиболее часто описывается уравнением изотермы адсорбции Фрумкина [И—13] [c.33]

Специфическая адсорбция комплексов Сг(Н20)з(ЫСЗ)д [283, 319] в широком интервале их объемной концентрации с и при разных потенциалах Hg-электрода подчиняется уравнению изотермы адсорбции Фрумкина [322] [c.156]

Заключения о характере взаимодействия между адсорбированными на электроде частицами и об их взаимодействии с электродом делают на основании вида изотерм адсорбции, получаемых при разных потенциалах (зарядах) электрода. Адсорбцию неорганических и органических соединений на электродах, как правило, нельзя описать изотермой адсорбции Лэнгмюра, так как она справедлива лишь для однородной поверхности и не учитывает сил взаимодействия между адсорбированными частицами. Адсорбцию ионов и молекул на ртути, а также на других металлах довольно хорошо описывает изотерма адсорбции Фрумкина, а в случае ионов и логарифмическая изотерма адсорбции Темкина. [c.76]

Доля заполненной продуктом поверхности электрода 0 при данной концентрации с [а следовательно, при определенном Сз — см. уравнение (58)] равна отношению высоты предволны к ее максимальному значению 0 = /г а, так что зависимость 0 от г. дает изотерму адсорбции. На рис. 7 приведена найденная по этому способу [371] изотерма адсорбции продукта восстановления хинина — дигидрохинина [373] при—1,40 в. Сплошная линия на рисунке — теоретически построенная изотерма адсорбции Фрумкина с Р = б и 7 = 1,7 точки около этой кривой — экспериментально найденные значения. [c.82]

Адсорбцию органических веществ часто характеризуют степенью заполнения электродной поверхности 0 = Г/Г акс, где Гмакс — предельно достижимая величина Г. Зависимость 0 от объемной концентрации адсорбирующегося вещества с может быть 9писана изотермой адсорбции Фрумкина [c.27]

В 1941 г. Темкин [34] теоретически обосновал логарифмическую изотерму адсорбции Фрумкина и Шлыгина. [c.201]

Влияние адсорбции реагирующего органического вещества на кинетику электродной реакции (без учета концентрационной поляризации) было рассмотрено в общем виде в работе Д. Мохилнера и П. Делахея[491 эти авторы использовали идеи, высказанные впервые в работе А. Н. Фрумкина [50]. Применив теорию адсорбции Фрумкина, мы получили следующее выражение для зависимости скорости электродной реакции (г) от потенциала Е [c.33]

В кислых растворах при потенциалах от О до приблизительно 0,3 в (по н. в. э.) равновесие между ионами Н3О+ и атомами водорода, адсорбированными на платине, устанавливается, по-видимому, очень быстро [32, 329]. Полярность связи Р1—Н зависит от степени покрытия электрода водородом при этом платина положительна при небольшой степени покрытия и становится все более отрицательной по мере приближения к обратимому водородному потенциалу [329]. Полагая, что и. н. з. платины находится в интервале значений потенциалов О—0,4 в, можно видеть, что п.н.3. меняется в зависимости от количества водорода на электроде в момент измерения п. и. з. Так как степень покрытия водородом в каждом эксперименте не определяли (хотя на это указывалось в нескольких работах, приведенных в табл. 1), различия в значениях п.н.з. нельзя скоррелировать с водородным заполнением. Например, результаты одного исследования [226] можно интерпретировать так, как будто атомы водорода сместили п. н. з. в сторону отрицательных значений. В другом исследовании [308а] п. и. з. электрода, на котором водородное покрытие приближалось к нулю, был более отрицательным, чем п. н. з. в большинстве других работ авторы этого последнего исследования провели расчеты, которые показали, что дополнительная адсорбция водорода на их электроде сместила бы п.н.з. на 0,1 в в положительном иаправлепии. Хотя кажется, что эти результаты противоречат друг другу, можно полагать, что последняя работа по адсорбции Фрумкина, Балашовой и сотрудников прояснит влияние атомов водорода на п.н. з. платины. [c.258]

Значение максимальной адсорбции Г , найденное экстраполяцией кривой (1/Г) — (1/с) к с->сх), составляет 5,3-lO- моль1см и соответствует площади на одну молекулу эфира 5=31,5 А . Учитывая, что суммарная площадь, приходящаяся на две отдельные углеводородные цепи в конденсированных пленках, равна —44 А , полученное нами значение отвечает та кому строению поверхностного слоя, когда у части молекул эфира оба радикала С2Н5 обращены в сторону ртути, а атом кислорода обращен в сторону раствора. Этим можно объяснить также сильный сдвиг ТНЗ в положительную сторону при адсорбции молекул эфира. Подобная ориентация молекул эфира на границе раствор/воздух также приводит к положительному скачку потенциала 18]. Представляло интерес сопоставить полученные данные с изотермой адсорбции Фрумкина [9] [c.65]

Разработанная в СССР статистическая теория неоднородной поверхности получила широкое освещение в литературе [8, 76, 77]. Первая статистическая трактовка неоднородной поверхности была предложена в 1931 г. Я. Б. Зельдовичем [78], раскрывшим сущность эмпирической изотермы Фрейндлиха. В 1941 г. М. И. Темкин [79] теоретически обосновал изотерму адсорбции Фрумкина и Шлыгина. В 1944 г. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология