Водород определение степени покрытия

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

Десорбционный метод [70] основан на определении количества вытесняемых с поверхности металла ранее адсорбированных частиц, чаще всего атомов водорода, при введении в раствор органического вещества. Количество адсорбционного водорода до и после введения ингибитора может быть определено, например, наложением на электрод единичных импульсов или серии специально подобранных импульсов (многоимпульсный потенциодинамический метод), или другим методом. Степень покрытия электрода органическим веществом находят, сопоставляя количество электричества, необходимое для создания водородного монослоя на электроде, контактирующем с исходным раствором н и с раствором, содержащим данное количество органического вещества н [c.27]

Меньшее наводороживание во фторборатном электролите, содержащем кофеин и п-фенолсульфонат натрия, а также в сульфаматном электролите, содержащем пирокатехин, в определенной степени связано, но-видимому, с ингибирующим наводороживание действием этих органических добавок. Как показано в разделе 5, эти органические вещества заметно уменьшают наводороживание стали катодным водородом. С другой стороны, получение пористых покрытий также должно облегчать десорбцию водорода из основного металла при отпуске кадмированных деталей. [c.336]

Таким образом, диффузионные кривые ток проникновения — время , могут дать довольно ценную информацию о кинетике наводороживания стали при нанесении гальванических покрытий. По кривым проникновения можно судить о барьерной эффективности, т. е. водородопроницаемости покрытия, о заполнении поляризуемой поверхности атомами водорода,а также с определенной степенью точности можно определить количество водорода, продиффундировавшего через мембрану при электроосаждении на него того или иного покрытия. [c.162]

Прежде чем перейти к определению понятия неоднородности новерхности, полезно заметить, что вскоре, после того как было сформулировано понятие активных центров , на первый план выдвинулись экспериментальные данные, указывающие на действие сил отталкивания между адсорбированными частицами. Например, Робертс [75] в своей работе с нитями тщательно очищенного вольфрама счел обоснованным приписать постепенное снижение теплоты адсорбции водорода с увеличением степени покрытия поверхности взаимному отталкиванию адсорбированных молекул. На протяжении последних тридцати лет были опубликованы многочисленные данные, подтверждающие, что как неоднородность поверхности, так и поверхностное взаимодействие, играют очень важную роль в химии поверхности твердых тел. Так как эти факторы особенно важны нри выявлении причин снижения теплоты хемосорбции с увеличением степени заполнения поверхности, мы рассмотрим этот вопрос в ближайшем разделе. [c.43]

Существует ряд способов исследования антикоррозионных свойств покрытий погружение образцов в неподвижный или движущийся электролит, испытание образцов во влажной камере, с распылением корродирующего раствора, в газовой среде, содержащей корродирующие компоненты и, наконец, электрохимические методы. Степень коррозии металла в этих испытаниях определяют количественно весовыми и объемными методами. При весовом методе степень коррозии определяют взвешиванием металлического образца до покрытия защитной пленкой и после испытания и удаления пленки. Объемный способ определения степени коррозии заключается в измерении объема выделяющегося водорода или поглощенного кислорода при испытании образца. [c.271]

Поскольку на наводороживание стали основное влияние оказывает концентрация адсорбированных атомов водорода, то время до растрескивания напряженной высокопрочной стали в процессе нанесения гальванических покрытий является важным параметром при определении степени наводороживания стали в процессе электролиза. [c.187]

М. А. Ландау [1170], рассматривая величину кажущейся энергии активации реакций, идущих в присутствии металлических катализаторов, вводит в нее также слагаемое, обусловленное термической активацией катализатора, с раскрытием свободных валентностей. Это слагаемое, как он указывает, должно быть равно или кратно величине энергии связи между атомами металла. Приводя расчеты соответствующих величин для реакции гидрирования ацетилена [1195] и изотопного обмена водорода с дейтерием [542], Ландау рассматривает их как подтверждение развиваемой точки зрения. Хотя эффект термической активации катализатора вполне возможен, вклад этого эффекта в величину энергии активации (и его обратимый характер), по-видимому, мог быть заметен лишь в некоторых определенных случаях, отмечавшихся ранее В. М. Грязновым с сотрудниками [388, 389]. Для приписывания такому эффекту универсального характера нет достаточных оснований, тем более, что расчеты [1170] проводились для реакций в области малых покрытий поверхности катализатора без учета степени точности эксперимента. [c.295]

Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности она используется для определения толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.295]

Кулонометрия особенно удобна в тех случаях, когда титрование должно быть полностью автоматизировано, так как при этом не возникает трудностей, связанных с автоматическим регулированием подачи титрующего раствора. Кулонометрия применяется также при проведении различных электрохимических исследований. В частности, она используется при определении толщины металлических покрытий, количеств окислов или солей, образовавшихся на электродах, степени заполнения поверхности металлов адсорбированными водородом или кислородом и т. п. [c.290]

Измерения суммарной скорости химического превращения в разреженных пламенах указывают на определенную зависимость глубины превращения от соотношения давления в зоне горения р и давления на нижнем пределе воспламенения т. е. от глубины проникновения в глубь полуострова воспламенения (со стороны низких давлений). В этом отношении наиболее детально были изучены разреженные пламена водорода. Иллюстрацией здесь может служить рис. 137, на котором степень превращения 7 (у = 1 отвечает полному превращению На в Н2О) представлена в функции величины р1р при горении стехиометрической смеси водорода с кислородом нри 885° К р = 0,5 мм рт. ст.) в кварцевом сосуде, покрытом тетраборатом калия (кинетическая область) [8]. Сплошная кривая построена по формуле [c.476]

Однако до сих пор мало известно о механизме этой реакции и трудно сказать, в какой степени реакции (2) и (5) действительно имеют место. Известно, что при нанесении покрытий в растворе MBV происходит выделение водорода, хотя объем выделившегося водорода авторами не определялся. Определение объема водорода, а также анализ покрытия (т. е. определение соотношения алюминия и хрома) даст возможность лучше разобраться в этом вопросе. [c.88]

Сдвиг реально измеряемого злектродного потенциала железа в положительную сторону по отношению к равновесному говорит о некоторой степени окисления поверхностных атомов. Концентрация Og или соединений типа Н2О2 [ш] оказывает существенное влияние на потенциал железа в нейтральных средах. Так,согласно [И2] в отсутствие воздуха потенциал в таких средах имеет значение порядка -0,53 В, присутствие кислорода смешает его на 130 мВ в положительную сторону, в пассивном состоянии стационарный потенциал железа приближается к 1,0 В. Стационарный потенциал железа зависит от перемешившия раствора и смещается при этом до -0,03 В, что указывает на то, что он является термодинамическим необратюдым стационарным (смешанным) потенциалом [Пй]. Несколько большую определенность имеет стационарный потенциал железа в кислых средах [ПЗ]. Причиной зтого является высокая способность железа адсорбировать водород, что приводит к устойчивому обмену ионов и атомов водорода на поверхности металла. Скачок потенциала в данном случае может определяться и степенью покрытия металла водородом [l 14]. [c.41]

Водород на серебре не хемосорбируется, в то время как на меди хемосорбция водорода — активированный процесс, степень покрытия обычно мала. Поэтому водород для определения удельной поверхности этих металлов не пригоден. Кислород легко хемосорбируется на меди даже при 77 К, но трудно быть уверенным, что Хт — 2 из-за тенденции к сверхмонослойному поглощению. Схолтен и др. [106] разработали способ определения удельной поверхности меди, основанный на разложении на ней закиси азота. Реакция протекает при 360—370 К и примерно 27 кПа ( 200 мм рт. ст.) с образованием поверхностного кислорода в соотношении один атом кислорода на один атом меди и с выделением азота в газовую фазу. Результаты определения удельной поверхности указанным методом удовлетворительно согласуются с данными определения среднего диаметра частиц меди по уширению рентгеновских дифракционных линий. [c.328]

Величина поглощения газа даже при самых благоприятных условиях существенно меняется в зависимости от химической природы окисла и температуры и обычно включает активированную адсорбцию. Например, окись меди (И) [120] и окись кобальта (И) [121] легко адсорбируют сверхмонослойиое количество кислорода при комнатной температуре, в то время как окись никеля в подобных условиях хемосорбирует обычно только 10—20% монослоя, что связано, по-видимому, с трудностью удаления с поверхности окиси никеля предварительно адсорбированного кислорода. Степень покрытия поверхности разных окислов га-типа водородо.м или окисью углерода также существенно различается. В целом хемосорбция таких газов, как кислород, водород или окись углерода, открывает довольно широкие возможности определения удельной поверхности окислов. В то же время индивидуальные свойства окислов настолько различны, что, прежде чем переходить к количественным измерениям, необходимо иметь детальные данные по хемосорбцион-ным свойства.м отдельных компонентов, [c.332]

Определенные таким образом изостерические- теплоты оказались равны 50—67 кДж (табл. 4), что соответствует литературным данным. В [19] сообщается, что кемосорбции водорода на платине, нанесенной на 8102, этвечают теплоты от 71 до 29 кДж в зависимости от степени покрытия поверхности платины водородом. [c.117]

При помощи этой схемы можно приближенно ( +- ккал/моль) находить энергию активации реакции гидрирования или степень покрытия поверхности водородом, зная падение потенциала катализатора во время реакции. При наличии в молекуле второй функциональной группы или ароматического ядра адсорбция его увеличивается, и с поверхности вытесняется уже большее количество водорода. В этом случае расчет требует определенных поправок, которые могут быть сделаны при сравнен1ш процента покрытия поверхности водородом и скоростп гидрирования [2]. Легко понять, что при одинаковой адсорбции водорода и нопредельиого соединения энергия активации будет иметь среднее значение. [c.594]

Исследователи, которые пользовались непрямым методом, сделали очень интересное наблюдение, а именно они показали, что дифференциальные теплоты адсорбции в определенной области малых заполнений поверхности остаются почти постоянными. Было найдено, например, что теплота адсорбции водорода на вольфраме [15] не зависит от количества адсорбированного вещества, если степень покрытия не превышает 0,8% от псклного [c.337]

В работе [50] описанным методом изучалась хемосорбция водорода на Си-2пО-катализаторе при различных давлениях Иг. В этом случае через реактор пропускали смесь водорода с гелием с парциальным давлением водорода от 45 до 75 ММ рт. ст. В поток периодически вводили небольшую порцию дейтерия. В [50] приведены изотермы адсорбции водорода на Си-2пО при температурах 200 и 250° С. Результаты, полученные при других температурах, показывают, что изотермы практически не зависят от температуры. Из данных следует, что при Рн2>45 мж рт. ст. поверхность катализатора близка к насыщению. Однако небольшое увеличение П с давлением водорода заставляет предположить, что и в этих условиях имеются места, еще не занятые адсорбатом. Исходя из количества адсорбированного водорода, определенного по изотерме, и величины суммарной поверхности катализатора (32,9 м 1г), было рассчитано число адсорбционных центров, приходящееся на 1 см поверхности, которое составило 1,5-10 см . При этом было сделано предположение, что каждый центр поглощает 1 атом водорода. Поскольку обычно считают, что на 1 см поверхности окисного катализатора имеется около 10 адсорбционных мест, то этот расчет показывает, что предположение о полном покрытии поверхностн катализатора водородом правдоподобно. В [50] приведена зависимость скорости адсорбции (десорбции), вычисленне-й описанным выше методом, от давления водорода, из которой следует, что скорость пропорциональна давлению водорода в степени 0,6. Такой рост скорости адсорбции (десорбции) с парциальным давлением водорода трудно объяснять [c.156]

Степень появления вспучиваний или охрупчивания зависит от количества адсорбированного водорода, которое зависит от площадп поверхности металла, покрытой слоем Надс. Многие изменяемые факторы, включающие pH, температуру, природу анионов и состояние стали, оказывают заметное влияние на абсорбцию водорода [2]. К тому же определенные элементы или химические соединения, присутствующие в растворе в ничтожных количествах (следы), например S, Р, As, Se (называемые отравителями ), имеют способность замедлять (или отравлять ) реакцию химической десорбции и, таким образо.м, увеличивают площадь, покрытую водородом и соответственно абсорбцию. При травлении присутствие указанных элементов может привести к заметному увеличению площади, покрытой Надс, даже если при этом понижается ско- [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология