Перенапряжение в растворах слабых кислот

В нормальном растворе слабой кислоты при перенапряжении т =1 поверхностная концентрация ионов водорода равна 1,9-молей на 1с.ад ,т. е. порядка возможной величины 1ВН+] . Величина множителя [c.108]

В соответствии со своим положением в ряду напряжений никель (он обладает неблагородным стандартным потенциалом —0,250 в) должен легко вступать в реакцию с кислотами, вытесняя водород. Однако никель проявляет хорошо выраженную стойкость. Эта стойкость объясняется прежде всего образованием пленки на никеле, а также некоторыми другими причинами, в частности перенапряжением выделения водорода на нем [1]. Коррозия никеля в растворах солей и слабых кислот происходит за счет кислородной деполяризации, и на нее оказывают решающее влияние степень аэрации или наличие окислителей, например Ре + и Си +. Скорость коррозии прямо пропорциональна концентрации кислорода или [c.341]

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Соляная кислота. Поведение свинца при эксплуатации в контакте с соляной кислотой предсказать трудно. Как правило, соляная кислота считается агрессивной средой, и для ее транспортировки свинец применять ие следует. Однако известны случаи, когда удавалось обеспечить достаточно продолжительную эксплуатацию свинца, что связано в основном с формированием прочно связанной с металлом пленки хлорида свинца, очень слабо растворяющейся в умеренно концентрированной соляной кислоте. Кроме того, свинец имеет высокое перенапряжение выделения водорода, что также способствует замедлению коррозии в восстанавливающих кислотах. В смесях соляной и плавиковой кислот, применяемых для травления стали, свинец ведет себя по-разному, однако если в свинцовую ванну наливать сначала плавиковую кислоту, а уже потом добавлять соляную, то возникающая пленка фторида свинца продлевает срок службы ванны. Наличие в таком растворе фторида алюминия препятствует формированию защитной пленки, и это может привести к сильной коррозии [30]. [c.121]

Но на Практике это далеко не так. Перенапряжение на цинке значительно больше, чем на железе, и катодная кривая в случае цинка поэтому идет круче. Так, цинк растворяется в слабой серной кислоте медленнее, чем железо, несмотря на то, что его потенциал более отрицательный (фиг. 163,а). Коррозионные токи этих двух металлов определяются соответственно точками пересечения и Р . Наличие примесей в цинке или добавление к кислоте следов соли платины приведет к резкому увеличению скорости его коррозии. Контакт с платиной — металлом с очень низким водородным [c.763]

В качестве ингибиторов коррозии черных металлов в соляной кислоте можно применять ряд веществ, которые замедляют коррозию и в растворах серной кислоты из неорганических ингибиторов—соединения мышьяка, из органических—амины, альдегиды и серосодержащие вещества. Ряд веществ применяется как ингибиторы коррозии преимущественно в растворах соляной кислоты, например в этих условиях достаточно эффективное защитное действие проявляют ионы сурьмы Sb+ (в виде Sb l 3), более слабое торможение— соли висмута . Необходимо отметить ярко выраженный селективный (избирательный) характер действия треххлористой сурьмы, которая тормозит растворение железа (стали), но ускоряет растворение цинка, кадмия, олова и хрома. Такая селективность, видимо, связана с влиянием пленки сурьмы, осаждающейся на этих металлах из кислого раствора, на перенапряжение водорода. При осаждении на поверхности железа эта пленка вызывает повышение перенапряжения, т. е. тормозит катодный процесс разряда ионов водорода, а следовательно, и коррозионное разрушение железа. [c.84]

Из кислых растворов возможно даже выделение цинка (f = = —0,76 в) вследствие высокого перенапряжения на нем водорода (—0,75 в). Однако при значительной концентрации Н --ионов осаждение цинка не будет полным. Осаждение становится более полным при уменьшении концентрации кислоты илн, еще лучше, при замене сильной кислоты слабой. Например, хорошие результаты получают при определении цинка в присутствии ацетатной буферной смеси СН3СООН-f Ha OONa, создающей в растворе pH л 6, т. е. концентрацию Н+-ионов порядка 10 г-ион/л. В этих условиях окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н Нг понижается до величины [c.435]

По сравнению с другими пассивирующимися металлами (алюминий, никель, коррозионно-стойкая сталь) титан отличается отрицательным потенциалом пассивации (-0,3 В) и высоким водородным перенапряжением (при повышенном потенциале). В силу этого он сохраняет пассивность в слабых мине-ральньа и органических кислотах, а стойкость к точечной коррозии в горячих кислотах и растворах солей. [c.19]

Значительно более слабое по сравнению с ионом НдО притяжение молекул воды к электроду должно привести к большему расстоянию между начальным и конечным положениями протона и, как следствие этого, к меньшей вероятности туннелирования. Этот вывод был проверен экспериментально в работе [271], в которой были определены температурные зависимости перенапряжения водорода в ш елочных растворах на галлии и жидком сплаве индий—галлий, на которых в отличие от ртути и некоторых твердых металлов, например свинца, процесс не искажен разрядом катиона щелочного металла с образованием сплава. Реальные предэкспоненциальные множители для этих двух металлов в растворах 0,1 М NaOH -1- 0,9 М N301 (тот же результат получен на фоне соли Ь1) найдены равными 10 > и 10 а/см , что в 10 > и соответственно 10 > раз меньше, чем на тех же металлах в децимолярном растворе кислоты (при суммарной концентрации электролита 1 М) [242]. [c.142]