Посторонние ионы осаждением

В гравиметрическом анализе, как уже отмечалось ранее, чаще всего используют образование малорастворимых соединений типа ВдАц. Один из ионов в этом соединении является определяемым, другой — осадителем. Каждый из них помимо взаимодействия друг с другом может вступать в различные химические реакции с посторонними ионами, находящимися в растворе, и это обстоятельство приводит к изменению растворимости ВхАу. В предыдущем параграфе было показано, как взаимодействие анионов, входящих в состав осадка, с ионами водорода приводит к повышению растворимости. Такой же эффект вызывает прибавление в раствор веществ, вступающих в реакцию комплексообразования с одним из ионов осадка, чаще всего с катионом. Следовательно, если в раствор добавить такое вещество, то осаждение малорастворимого соединения может стать неполным или осадок может вовсе не выделиться из раствора, когда произведение концентраций ионов в растворе станет меньше произведения растворимости осаждаемого соединения. Это пример так называемой маскировки р акции. [c.94]

Осаждение является главной операцией весового анализа. После осаждения раствор фильтруют и промывают осадок для удаления посторонних ионов, находящихся в растворе. Затем необходимо перевести осадок в соединение определенного состава — весовую форму. Получение весовой формы заключается прежде всего в удалении воды, смачивающей осадок. Кроме того, нередко необходимо удалить также химически связанную воду. Для переведения осадка в весовую форму чаще всего применяются следующие три способа высушивание без нагревания, высушивание при слабом нагревании, прокаливание. Ниже кратко рассмотрены два первых способа и более подробно третий, наиболее распространенный способ получения весовой формы. I [c.84]

Окклюзия. При быстром росте частиц, покрытых адсорбционным слоем, как это происходит при образовании зародышей осадка с высоким поверхностным натяжением или при большой скорости осаждения, адсорбированные посторонние ионы или молекулы окружают ионную решетку осадка и затем внедряются в нее. Вследствие этого образуются сильно поврежденные кристаллы с большим запасом энергии. Наиболее известна окклюзия больших количеств маточного раствора пустотами больших кристаллов. Этот вид включений с аналитической точки зрения имеет меньшее значение. Более важна окклюзия посторонних ионов. [c.204]

Чистота осадка. Явление соосаждения для оксихинолината алюминия выражено очень слабо. При правильном осаждении и при отсутствии посторонних ионов, осаждаемых в этих условиях (при pH-5,1) оксихинолином, кристаллический осадок получается практически свободным от примесей. При осаждении следует избегать слишком большого избытка оксихинолина, так как он трудно растворим в воде и может увеличить вес осадка. Для удаления избытка оксихинолина осадок промывают 2— З раза горячей водой. [c.184]

ОТДЕЛЕНИЕ ПОСТОРОННИХ ИоНОВ ОСАЖДЕНИЕМ УУ [c.79]

Чистота осадка. Аморфный осадок гидроокиси железа обладает ярко выраженными адсорбционными свойствами. Количество адсорбированных примесей зависит от поверхности осадка. Поэтому при осаждении создают условия, при которых поверхность осадка является наименьшей. Тем не менее осадок обычно содержит некоторое количество посторонних примесей. Характер этих примесей зависит от способа осаждения и от природы посторонних ионов, содержащихся в растворе. [c.154]

ОТДЕЛЕНИЕ ПОСТОРОННИХ ИОНОВ ОСАЖДЕНИЕМ И ПОЛУЧЕНИЕ АНАЛИТИЧЕСКИХ КОНЦЕНТРАТОВ [c.79]

ОТДЕЛЕНИЕ ПОСТОРОННИХ ИОНОВ ОСАЖДЕНИЕМ 81 [c.81]

Метод АО к. т. т. позволяет определять малые количества вещества (порядка Ю-" —10-5 в этом методе могут быть использованы реакции осаждения, комплексообразования и окисления-восстановления. Наличие посторонних ионов в растворе не мешает титрованию при условии, что они не способны к электродной реакции при заданном потенциале и не вступают в химическую реакцию с реагентом. [c.161]

Происходит также рекристаллизация первичных кристаллов, которая заключается в обмене ионами между поверхностными слоями твердой фазы и раствором. В результате этого устраняются различные дефекты в кристаллической решетке, неизбежно возникающие при быстром ее образовании в процессе осаждения. При рекристаллизации посторонние ионы могут выйти из кристаллической решетки и осадок становится более чистым. [c.128]

Чистота осадка. Ион РО осаждает очень многие катионы. Поэтому перед осаждением магния все катионы, которые могут осаждаться, отделяют тем или другим способом даже при отсутствии посторонних ионов осадок загрязняется собственными ионами, т. е. содержит обычно излишнее (по сравнению с формулой) количество ионов МН или или РО -. [c.168]

Влияние на осаждение одноименных и посторонних ионов, а также кинетика образования кристаллов соли подробно описаны в разд. 38.3.4.2. Все эти факторы имеют большое значение в количественном анализе. [c.374]

Важно, чтобы осадок при осаждении не загрязнялся посторонними ионами, что может происходить, например, из-за царапин на стенках стаканов или примесей, вносимых с палочкой. [c.201]

Осадок, полученный коагуляцией, обычно сильно загрязнен примесями. Для промывания его не следует применять чистую воду, так как с удалением посторонних ионов могут произойти перезарядка частиц, пептизация и потеря части осажденного вещества. Поэтому осадки следует промывать растворами электролитов. Наиболее эффективен раствор хлорида аммония, так как при прокаливании осадка хлорид аммония улетучивается. [c.422]

Нейтрализовать раствор при гидролитическом осаждении можно растворами соды, едкого натра, аммиака и т. д. чаще же всего используют окись цинка. Ее преимущество, во-первых, в том, что в растворы, которые далее используются для извлечения цинка и кадмия, не вводят никаких посторонних ионов во-вторых, окись (гидроокись) цинка вместе с раствором 2п804 образует буферную пару с определенным pH, зависящим от концентрации цинка в растворе (обычно 5,2). Тем самым становится невозможным осаждение других содержащихся в растворе металлов за счет местного превышения pH. На рнс. 66 показана схема получения индиевого концентрата из вельц-окислов, в которой используется гидролитическое осаждение. В результате двукратного осаждения окисью цинка и обработки щелочью можно из вельц-окислов, содержащих - 0,01% индия, получить концентрат, в котором несколько процентов индия [100]. [c.305]

Адсорбционные индикаторы применяются обычно при титровании по методу осаждения. Они действуют в определенном интервале значений pH и чувствительны к присутствию в растворе посторонних ионов. [c.157]

Промывание осадков. Осадки промывают для удаления посторонних ионов, которые захватываются его частицами при осаждении и фильтровании в результате адсорбции, окклюзии и изоморфного соосаждения. Некоторые осадки, например Ре(ОН)з и Сг(ОН)з, можно промывать горячей дистиллированной водой. [c.313]

Количество адсорбированных ионов зависит от общей поверхности осадка. Осадок, состоящий из очень мелких твердых частиц, имеет большую поверхность и обычно сильно загрязнен посторонними ионами. Поэтому осаждение следует вести в таких условиях, чтобы получались крупнокристаллические осадки. Для снижения количества адсорбированных ионов осадитель надо добавлять в небольшом избытке. Повышение температуры также ведет к уменьшению количества адсорбированных веществ, так как процесс адсорбции экзотермичен. [c.129]

Маскировка мешающих ионов. В процессе выполнения аналитических определений химики-аналитики часто встречаются с побочными реакциями, осложняющими ход анализа, когда одновременно с открываемым компонентом реактив взаимодействует с посторонними ионами, присутствующими в анализируемой смеси. Это может вызвать ряд нежелательных явлений понижение чувствительности реакций (реактивов) осаждение наряду с основным осаждаемым веществом другого вещества, которое по ходу анализа должно остаться в растворе частичное или полное растворение осаждаемого вещества нежелательное изменение окраски раствора или осадка. [c.77]

При осаждении по предлагаемой методике pH раствора составляет 6,5. В условиях выделения А1 (ОН)з пиридином осаждаются также Ре, Сг, J, 1п, Оа, Т1, 2г, ТЬ, 8с не осаждаются Мп, N1, Со, 2п, Си, Сс1, М , щелочные и щелочноземельные металлы. Бериллий осаждается неполностью. При осаждении пиридином образуется хорошо отстаивающийся и легко фильтрующийся осадок А1(0Н)з, не сорбирующий посторонних ионов. Присутствие аммонийных солей и нагревание способствуют получению более плотных осадков. Введение значительных количеств аммонийных солей резко снижает сорбцию осадком двухвалентных металлов. [c.46]

Задача отделения определяемого иона от постаротих компонентов нередко совпадает с задачей получения аналитических концентратов. При определении очень малых количеств (сотых и тысячных долей процента) приходится брать большие навески анализируемого объекта (от 10 дй 100 г и более). При этом получается большой объем раствора, в котором определение затрудняется в силу ограниченной чувствительности реакции и большой концентрации посторонних ионов. Осаждение определяемого иона обычными методами иногда не приводит к положительным результатам ивиду заметной растворимости осадков, образования пересыщенных или коллоидных растворов и т. д. В этих -случаях наиболее целесообразно пользоваться так называемым осаждением с коллектором . Для этого к раствору прибавляют соответственно подобранный ион и затем осаждают его. При образовании осадка коллектор захватывает из раствора определяемый ион и таким образом получается концентрат, используемый для дальнейшего анализа. [c.80]

Полученные на катоде осадки металлов в большинстве случаев вполне удовлетворяют требованиям, предъявляемым и к осаждаемой, и к весовой формам, поэтому электролиз дает возможность очень точно определять содержание некоторых металлов в растворах их солей, а применение соответствующей аппаратуры и проверенных методик позволяет выполнять определения сравнительно быстро. Электрогравиметрический анализ весьма широко применяется на практике, особенно при исследовании цветных металлов и сплавов. Имеется, однако, ряд металлов, которые не дают при электролизе достаточно плотных осадков на электроде . Кроме того, когда в растворе присутствует не один, а нескэлько катионов, может происходить одновременное разряжение и осаждение их на катоде или разряжение вместо определяемого каких-либо посторонних ионов (например, Н -ионов). [c.421]

Прп быстром смешивании реагентов увеличивается число центров кристаллизации, вследствие чего образуются мелкокристаллические осадки. Интенсивное перемешивание может влиять на размер частиц и препятствовать их слипанию. Наличие посторонних ионов влияет на химию поверхности осадков. После осаждения концентрация электролита высока это может нарушить двойной электрический слой вокруг частиц п привести к образованию хлопьевидного осадка. Если же избыток электролита отмыт, то частицы могут образовать устойчивый коллоидный раствор, который трудно отфильтровать. Твердый комионент выделяют из таких суспензий центрифугированием, что позволяет получать высокодисперсные материалы. Использованпе закономерностей коллоидной химии открывает реальные возможности в целенаправленном воздействии на заряд новерхности, размер и морфологию частиц, что в конечном итоге позволит проводить направленный синтез катализатора с заранее заданными свойствами 4, 5]. [c.123]

Гидроксид алюминия — ам-фотериое вещество, способное к адсорбции и обмену ионов из раствора. Активные группы в этом обмене — гидроксилы н протоны гидроксильных групп. Относительная сила и способ- ность к обмену с другими ионами зависит от рН среды, в которой образовался осадок гидроксида, и от pH раствора, в котором происходит взаимодействие с посторонними ионами. В щелочной среде (pH 9) преобладает адсорбция катионов, в кислой предпочтительно адсорбируются анионы поэтому при осаждении из раствора алюмината натрия, осадок, полученный в щелочной среде, содержит примесь натрия, а осажденный в кислой среде — хемосорбирует анион кислоты, взятой для осаждения. В изоэлектрической точке (точка нулевого заряда, pH л 9,0), адсорбция катионов и анионов. эквивалентна и осадок наименее загрязнен примесями. [c.70]

Для получения осажденных катализаторов чаще всего исходят из водных растворов нитратов или (реже) солей органических карбоновых кислот. Сульфаты или галогениды обычно не рекомендуется брать, так как ЗО - или С1-И0НЫ, адсорбированные гелем, снижают активность готовых катализаторов. Осаждение можно проводить водными растворами аммиака, щелочей или карбонатов [(ЫН зСОз, Ыа СО.), К2СО3] на холоду или при нагревании, в концентрированных или разбавленных растворах. Необходимо проводить пробы на полноту осаждения, но следует избегать избытка осадителя, чтобы не ввести в осадки лишнего количества посторонних ионов. Концентрацию, температуру и быстроту осаждения можно варьировать в самых широких пределах, устанавливаемых эмпирически например, активная 2п(0Н)2 получается осаждением из очень разбавленных растворов, тогда как активные Си-катализаторы готовят вливанием концентрированной щелочи в концентрированные растворы нитрата или ацетата меди при 60—80 . Для получения смешанных катализаторов лучше всего вести совместное осаждение, т. е. из раствора смеси нитратов в рассчитанных количествах. [c.51]

Иногда приливание спирта или других органических растворителей вызывает осаждение других солей, хорошо растворимых в воде. Поэтому часто осадки промывают вначале водным раствором, содержащ,им избыток осадителя, а после удаления большей части посторонних ионов промывают спиртом. Так, например, поступают при определении натрия в виде тройной соли На2п(и02)з(СНзС00)э-6Н20. Осадок тройной соли довольно хорошо растворяется в воде (58 г в 1 л). Поэтому перед осаждением раствор выпаривают до малого объема и осаждают натрий избытком концентрированного раствора осадителя — смеси уксуснокислого цинка и уксуснокислого уранила. Затем раствор фильтруют через взвешенный стеклянный фильтр и промывают осадок раствором реактива, с тем чтобы удалить посторонние ионы. После этого избыток осадителя удаляют, промывая осадок спиртом . [c.48]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

Чистота осадка. Щавелевокислый кальций при осаждении захватывает из раствора посторонние ионы. Степень загрязнения осадка несколько уменьшается при медленном осаледении из разбавленных растворов, однако полностью устранить соосаждение нельзя. [c.163]

Б этом методе разность напряжений выбирают таким образом, чтобы по крайней мере для одного из ионов, участвующих в химической реакции (осаждения, комплексообразования ил окисления-восстановления), приложенное напряжение находилось в области значений диффузионного предельного тока. Можно добиться также, чтобьп посторонние ионы с большими значениями потенциалов полуволн, находящиеся в растворе и не участвующие в реакциях обмена, не вносили бы изменений р величину электропроводности (в отличие от кондуктометрии). В этом состоит существенное преимущество амперометрии по сравнению с кондуктометрией. [c.297]

При обычной температуре и в нейтральной среде ацетамид практически мало гидролизуется и в эти.х условиях его растворы усгойчивы по крайней мере в течение месяца. Пели осаждеиие сульфидов раствором тиоацетамида ведепся при иагрева-иии, образуются крупнокристаллические осадки. Они М1ныие загрязнены посторонними ионами, а при промывании менее склонны к образованию коллоидных растворов по сравнению с сульфидами, полученными при осаждении сероводородом или сульфидом аммония. [c.304]

В узлах кристаллической решетки внутрикомплексных соединений находятся не ионы, а молекулы, поэтому при осаждении внутр1П<омплексных соединений из раствора адсорбция посторонних ионов протекает в минимальной степени. Это позволяет использовать их при аналитических определениях. [c.92]

При быстром росте кристалла адсорбированные ионы или маточный раствор оказываются включенными в состав кристалла (окклюзия). Если в растворе при осаждении присутствуют ионы, изоморфные ионам решетки, могут образовываться твердые растворы. К этому же приводит процесс постгеосажйения. Вследствие адсорбции концентрация ионов на границе раздела фаз больше, чем в объеме раствора поэтому на границе фаз произведение растворимости некоторого соединения между адсорбированными и имею-Ш.ИМИСЯ в растворе посторонними ионами может быть превзойдено, хотя в самом растворе оно не достигается. [c.60]

Классический сероводородный метод систематического анализа имеет много недостатков. Среди них неполное осаждение и неполное разделение сульфидов, так как различные металлы обра.чуют сульфиды с очень различной растворимостью. Растворимость их сильно зависит от условий осаждения. Получаются коллоидальные осадки. Они легко окисляются, сорбируют посторонние ионы и, пептизируясь, переходят в коллоидный раствор. Многие сульфиды взаимодействуют между собой, образуя, например, Sn[HgS2l, Со[А58.112, К2Мп2 1Мп841. Оптимальные условия осаждения различных сульфидов зависят от кислотности и температуры. [c.148]

Все это может вызвать большие потери отдельных элементов, попадание их не в те группы, где они ожидаются. Медь в виде сульфида может частично или полностью раствориться в полисульфиде аммония, как и ртуть (П), Хром и марганец обычно соосаждаются вместе с гидроокисью железа. Цинк соосаждается с ртутью, цинк и хром образуют малорастворимый хромит цинка 2п(Сг0212. Осадки сульфидов обычно загрязнены серой и посторонними ионами. В зависимости от условий осаждения осадки сульфидов могут иметь различную окраску. [c.148]

Аморфные студенистые осадки гидроокисей алюминия и железа, имея сильно развитую поверхность, заметно адсорбируют посторонние ионы. Такие осадки рекомендуется переосаждать, так как сорбированные ионы трудно удалить отмыванием. Многие осадки представляют собой соли слабых кислот, соли слабых оснований, слабые основания, поэтому полнота их осаждения сильно зависит от pH раствора ( 11, 116). Уменьшить растворимость осадков можно, применяя смешанные растворители. Например, осаждая PbS04, добавляют этиловый спирт или ацетон. [c.293]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

СаСО-1 при осаждении загрязняется посторонними ионами из раствора. Медленное осаждение неразбавленного раствора обеспечивает более чистый осадок. Осадок СаС О содержит примесь 1—5% Mg jOj, если катионы Mg- были в растворе. Более чистый осадок получают переосаждением. Осадок СаС 04, кроме того, может содержать ноны Na+, Мп +, sop. Разложение при 450—550° С происходит по уравнению [c.320]

Органическое вещество, входящее в состав смешанного растворителя, не должно взаимодействовать химически с веществами, участвующими в реакции титрования. Введение органического растворителя уменьшает растворимость осадка. Например, сульфат свинца PbS04 заметно растворяется в воде, но практически не растворяется в 50%-ном этиловом спирте. Но применение смешанного растворителя может вызвать одновременное осаждение некоторых посторонних ионов. [c.326]

Стехиометричность не имеет места, если образуются осадки переменного состава, как, например, при осаждении ионов тяжелых металлов гексацианоферратом (П) калия. В зависимости от условий осаждения, которые нередко трудно контролировать, осадок содержит большее или меньшее количество ионов калия. Так, могут образоваться соединения К2Си[Ре(СМ)б], K2 uз[Fe( N)6]2, Си2[Ре(С1Ч)б]. Осаждение ионов металлов в виде гидроксидов также неприменимо, так как наряду с последними выпадают основные соли. Особенно часто неправильные результаты при седиметрическом титровании получают из-за соосаждения посторонних ионов. [c.233]

Закон действующих масс (з.д.м.), удовлетворительно соблюдающийся для слабых электролитов, неприменим к сильным. Так, при осаждении труднорастворимых солей, например Ag+- - l =Ag l (осадок), из уравнения С ,-) следует, что поскольку g i постоянна, должно быть постоянно и произведение (произведение растворимости). Однако в действительности L зависит от концентраций посторонних ионов, особенно многозарядных. [c.120]

Влияние других ионов. В условиях осаждения алюминия аммиаком осаждаются многие металлы. Алюминий этим методом отделяется лишь от щелочных и щелочноземельных металлов, Mg и небольших количеств Ми и N1. Но даже в этом случае в зависимости от количеств посторонних ионов часто требуется пере-осаждение. Алюминий полностью можно отделить от Мп и N1, если растворы с pH 3 нейтрализовать медленно, чтобы в конце осаждения pH раствора не превышал 6,6—6,7. В этих условиях отделение от Си, 2п и Со не удается [570, 941]. Согласно данным Исибаси и др. 1835), при осаждении 50,4 жг алюминия аммиаком ири pH 7,1—10,5 в присутствии 20-кратных количеств меди осадок А1(0Н)з увлекает с собой до 5% последней. После переосаждения осадок содержит до 8% меди, соосажденной при первом осаждении. Количество соосаж-денной меди зависит от pH раствора, достигая максимума при pH [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология