Резины с гетерогенной вулканизационной структурой

Свойства резин с гетерогенной вулканизационной структурой [c.94]

Таблица 2.3. Состав смесей и характеристики разрушения резин с гомогенной и гетерогенной вулканизационной структурой

Карбоксилсодержащие эластомеры при растяжении не кристаллизуются вследствие нерегулярной структуры, а при вулканизации не по карбоксильным группам образуют малопрочные резины (прочность при растяжении 2—3 МПа). Поэтому свойства металлоксидных вулканизатов определяются формированием при вулканизации гетерогенных вулканизационных структур, являющихся [c.340]

Данные о неоднородности вулканизационной сетки реальных ненаполненных резин получены при изучении кинетических кривых набухания при избыточном давлении [111], по закономерностям светорассеяния набух-щих вулканизатов [112]. Сведения об образовании гетерогенных вулканизационных структур при серной вулканизации получены методами электронной микроскопии [113- 115], МУРР [53 116 117] и ЯМР [117 118]. К выводу о микрогетерогенном распределении сшивок приводит рассмотрение механических свойств вулканизатов [119 120]. Изменение надмолекулярной структуры каучука при серной вулканизации отмечено в работах [68 121]. [c.58]

Развивается и альтернативная точка зрения [70]. Полагают, что в сетках с полисульфидными связями формируются гетерогенные вулканизационные структуры размером 3—4 нм, которые в кристаллизующихся каучуках являются также зародышеобразовате-лями. Число последних становится настолько большим, что рост кристаллов сильно задерживается. В перекисных и тиурамных резинах (сетки с моносульфидными и углерод-углеродными поперечными связями) формируется гомогенная вулканизационная структура, число зародышеобразователей невелико, и рост кристаллов проявляется в полной мере. [c.329]

Как и перекисные вулканизаты, резины, полученные с применением полигалогенных соединений, также содержат прочные углерод-углеродные связи, т. е. характеризуются высоким сопротивлением тепловому старению, отсутствием реверсии вулканизации. Процесс структурирования эластомеров является результатом последовательных реакций и имеет индукционный период, что объясняется образованием и накоплением подвесков, переходящих в дальнейшем в поперечные связи-сшивки. Эти процессы рассматриваются с точки зрения образования гетерогенных вулканизационных структур. Полигалогенные соединения, применяемые совместно с серой, позволяют получать вулканизационные структуры, содержащие прочные углерод-углеродные и слабые полисульфидные связи использование таких комбинированных вулканизующих систем позволяет проводить процесс при высоких температурах (160—180 °С) без опасности реверсии. [c.15]

Совмещение гидридорганосилоксановой и серной вулканизующих систем приводит к улучшению комплексов свойств резин. Это объясняется формированием гетерогенной вулканизационной структуры, в образовании которой участвует и наполнитель [26]. [c.136]

Резины, (В которых в качестве вулканизующего агента использована комбинация солей АГ или СГ с оксцдом магния л серой, имеют высокую статическую лрочность в отсутствие усиливающих наполнителей (вследствие гетерогенного характера образующихся вулканизационных структур. Поэтому для наполнения таких смесей С целью улучшения лх технологических свойств и снижения себестоимости изделлй МОжно применить и неактивные наполнители, например, сажу БС-50 и каолин. [c.127]

Основанием для применения различных полифункциональных непредельных соединений в качестве вулканизующих агентов явились результаты широкого исследования сополимеризации монофункциональных веществ этого класса с каучуком (привитая полимеризация) и реакций их взаимодействия. Был обнаружен ряд специальных свойств у вулканизатов, полученных (В присутствии непредельных полифункциональных соединений (и, в частности, повышенная статическая прочность без усиливающих наполнителей), роднивших, их с термоэла-стопластами (ТЭП). Однако в отличие от последних такие вулканизаты содержат химические поперечные связи, их свойства изменяются в зависимости от температуры подобно свойствам обычных перекисных или серных резин. Поэтому изучение особенностей формирования вулканизационной структуры и свойств вулканизатов с непредельными соединениями позволило сформулировать многие основные представления (связанные с их гетерогенным характером) о механизме химических и структурных превращений при вулканизации [1]. [c.79]

В результате гетерогенной вулканизации в зависимости от характера химических реакций можно получить в принципе не только гетерогенную, но и гомогенную вулканизационную структуру. Улучшение свойств резин в последнем случае объясняется более эффективным нагружением всех цепей сетки вследствие сравнительно узкого распределения их по размерам. Улучшение свойств резин с гетерогенной сеткой связано, кроме того, с эффектом усиления дисперсными частицами — полифунициональными узлами сетки, а также наличием межмолекулярных, сорбционных ( слабых ) вулканизационных связей. Свойства резин с гетерогенной сеткой зависят от числа межфазных химических связей, размера и внутреннего строения частиц дисперсной фазы, степени сшивания эластической среды и молекулярного строения эластомера. [c.129]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с ЗЬгОб превосходят резины с СиЗ по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с ЗЬгОз и СиЗ на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с ЗЬгОз и СиЗ одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84 85 87 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения лри 2290 см , свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза- [c.174]