Вулканизаты металлоксидные

Образование слабых вулканизационных связей и их влияние на прочностные свойства особенно заметно при вулканизации каучуков по функциональным группам [98, с. 196, 335, 374 102, с. 75—115]. Наиболее подробно исследованы структура и свойства металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков, а полученные [c.55]

В 1957 г. Б. А. Долгоплоск с сотрудниками сделали вывод о микрогетерогенном характере вулканизационной структуры металлоксидных вулканизатов карбокси-л атного каучука, исходя из представления о несовместимости солевых вулканизационных связей с неполярной частью каучука и образовании частиц кристаллического осадка основных и средних солей карбоксильных групп. Для доказательства этого положения карбоксильные группы были нейтрализованы едким натром. Хотя образование солевых поперечных связей при этом невозможно, полученные продукты имеют при 20 °С комплекс свойств, характерный для солевых вулканизатов (в частности, повышенную прочность), что свидетельствует об агрегации ионизированных групп и ус- [c.56]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что цри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом (когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимический характер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью. [c.57]

Карбоксилсодержащие эластомеры не кристаллизуются при растяжении вследствие нерегулярной молекулярной структуры, а при вулканизации не по карбоксильным группам образуют малопрочные резины (сопротивление разрыву их составляет 2—3 МПа). Поэтому высокую прочность металлоксидных вулканизатов можно объяснить только особенностями вулканизации по карбоксильным группам и строением образующихся вулканизационных структур. [c.159]

В отличие от оксида цинка обычные для диеновых каучуков усиливающие наполнители не являются усилителями в металлоксидных вулканизатах, Так, для металлоксидных вулканизатов, содержащих канальную сажу или мел, кривые напряжение — деформация, по существу одинаковы [58]. Полифункциональные вулканизационные узлы (кластеры) являются усиливающим наполнителем, поэтому введение сажи равноценно ИС [c.164]

Свойства вулканизатов бутадиен-метилвинилпиридинового каучука с галогенидами металлов, как и металлоксидных вулканизатов карбоксилатного каучука, связаны с агрегацией ионизированных группировок I и II в ионные кластеры. [c.338]

Металлоксидные вулканизаты отличаются высокими твердостью и сопротивлением раздиру, хорошим сопротивлением истиранию и низкой остаточной деформацией при растяжении, повышенной адгезией к металлу и текстилю, хорошими износостойкостью и динамическими характеристиками. [c.340]

Карбоксилсодержащие эластомеры при растяжении не кристаллизуются вследствие нерегулярной структуры, а при вулканизации не по карбоксильным группам образуют малопрочные резины (прочность при растяжении 2—3 МПа). Поэтому свойства металлоксидных вулканизатов определяются формированием при вулканизации гетерогенных вулканизационных структур, являющихся [c.340]

Обычные для диеновых каучуков наполнители, например технический углерод, не являются усилителями для металлоксидных вулканизатов карбоксилатных каучуков. Усиление обусловлено уже формированием вулканизационной структуры, так как вулканизационные узлы являются частицами усиливающего наполнителя. Поэтому введение технического углерода равноценно использованию больших количеств усиливающего наполнителя, когда улучшения физико-механических свойств уже не наблюдается. Точно так же введение усиливающего технического углерода не улучшает прочностных свойств бутадиен-стирольных термоэластопластов. [c.341]

Описана вулканизация СКН-26 в смеси с полихлоропреном в присутствии серы и и-гексахлор-п-ксилола. Полученные резины по сопротивлению тепловому старению и динамической выносливости превосходят серные и металлоксидные вулканизаты, имеют меньшее теплообразование —обладают большей долговечностью при многократном сжатии [36]. [c.177]

При металлоксидной вулканизации. ХСПЭ для улучшения технологических свойств смесей и качества вулканизатов рекомендуется использовать олигозфира-крилаты, например от 10 до 40 масс. ч. 1а,ш-мета1нрил-бис(триэтиленгликоль)фталата [37]. [c.141]

Систематические данные по превращениям карбоксильных трупп при вулканизации получены для реакций с оксидами двухвалентных металлов. Так, Браун и Гиббс [60] в результате рентгенографических исследований обнаружили, что при вулканизации кристаллические рефлексы нерастворимых в каучуке (сополимере бутадиена с метакриловой кислотой) частиц оксида цинка постепенно изчезают. Число присоединенных ионов цинка практически эквивалентно числу карбоксильных групп в полимере. Долгоплоск и сотр. [61] показали на модельных соединениях, что в условиях вулканизации высокомолекулярные жирные кислоты быстро и количественно взаимодействуют с оксидами цинка, магния и кальция. Вывод Брауна об образовании средних солей типа — OO Zn + OO — (а не основных солей — OOZnOH) подтвержден Купером [62], а также Нельсоном и Кульковой [63] с помощью инфракрасных спектров металлоксидных вулканизатов. В первой работе исследовались вулканизаты бутадиен-нитрильного, [c.159]

Поскольку металлоксидные вулканизаты СКС-30-1 овлддают заметной те кучестью при многократных деформациях и высоких температурах, в состав вулканизующей группы вводят вещества, способствующие образованию температуростойких связей (сера в присутствии ускорителя вулканизации тетраметил-тиурамдисульфид 4,4-дитиоморфолин перекиси алкилфеноло-формальдегидные смолы и т. д.). [c.133]

МНг, —5Н. Синтезу и применению таких олигомеров посвящен обзор [129]. Благодаря присутствию функциональных групп у олигомеров открываются широкие возможности для получения пространственно сшитых эластомеров с различными эксплуатационными свойствами, которые в определенных пределах удается изменять. В качестве примера можно взять каучуки с карбоксилатными группами. В зависимости от выбранного вулканизующего агента (гидроксиды металлов, полиолы, полиэпоксиды, амины и др. агенты) получаются вулканизаты с поперечными металлоксидными, эфирными и аминными связями, которые могут значительно различаться по морозостойкости, растворимости, адгезионной способности, прочности, износостойкости и другим показателям. Свойства наполненных техническим углеродом вулканизатов на основе олигобутадиенов с концевыми карбоксильными и гидроксильными группами рассматриваются в статье [234]. [c.200]

В работе (6) был изучен процесс металлоксидно-серной вулканизации хлоропренового каучука, полученного с применением серы и тиурама в качестве регуляторов. Было установлене, что сера, находящаяся в структуре хлоропренового каучука, и тетраметилтиурамдисульфид участвуют в реакциях структурирования, что подтверждается данными исследования структур вулканизата и его физико-механических свойств. В процессе вулканизации тетраметилтиурамдисульфид распадается на ди-метилдитиокарбаминовую кислоту, которая в свою очередь диссоциирует на летучий сероуглерод и диметиламин. Уменьшение содержания свободной и тиурамной серы в процессе вул каннзации свидетельствует о взаимодействии их с каучуком. [c.538]

Введение в смесь элементарной серы подавляет структурирующее действие Л/-фенилмалеимида и его производных. В отличие от ФМИ его карбоксипроизводные принимают участие в процессе сшивания полимера в присутствии серы в результате взаимодействия карбоксильных групп с окислом металла образуются металлоксидные поперечные связи, повышается скорость структурирования. Совместное применение MgO (0,5 ч.) и ZnO (5 ч.) в присутствии небольшого количества серы увеличивает содержание солевых связей в структуре вулканизатов и улучшает их прочностные свойства. Добавление к серной вулканизующей группе Л/ -(4-карбоксифенил) малеимида, не увеличивая склонность к подвулканизации, повышает сопротивление раздиру и выносливость при многократном изгибе резин в результате образования в процессе вулканизации лабильных солевых связей. [c.103]