Сшивки поперечные связи

В результате реакций ускорителей с серой и окислами металлов возникают сульфурирующие комплексы, реагирующие с макромолекулой образуются подвески, превращающиеся в дальнейшем в межмолекулярные сшивки — поперечные связи. Подвески в процессе их перехода в поперечную связь отщепляют фрагменты ускорителя, которые, реагируя с серой, активаторами и каучуком, вновь образуют полисульфидные подвески, переходящие затем в сшивку. Этот процесс продолжается до полного израсходования свободной серы. В результате многократной регенерации сульфурирующих комплексов увеличивается доля вводимой серы, идущей на образование межмолекулярных связей, и снижается расход серы на изменение макроструктуры каучука, образование циклических сульфидов и др. [c.12]

Ожидалось, что в ПВХ под действием излучения будут легко образовываться сшивки (поперечные связи), в [c.101]

Пространственная структура. Изучение параметров пространственной структуры полиуретанов важно с той точки зрения, что дает возможность прогнозировать свойства для различного деформационного режима [36]. Для уретановых эластомеров целесообразно применять в качестве определяющего параметра сетчатого строения концентрацию эффективных цепей [55]. Если поперечные связи короткие, то две цепи сетки приходятся на одну сшивку. В полиуретанах, однако, такое соотношение не всегда соблюдается, так как для образования поперечной структуры довольно часто применяются протяженные функциональные молекулы. [c.542]

Матрица ионита гидрофобна. Введение фиксированных ионов означает появление гидрофильных групп, вследствие чего матрица приобретает способность к набуханию, а смола превращается в полиэлектролит. По существу, зерно ионита является гигантской молекулой. Чтобы ее растворить, необходимо разорвать прочные связи С—С. Поэтому иониты нерастворимы в воде и во всех растворителях, не способных разрушить эти связи. Однако набухаемость синтетических ионитов ограничена благодаря наличию в полимерной молекуле поперечных связей, так называемых мостиков, или сшивки. [c.113]

Следует отметить, что большинство реальных полимерных материалов имеет сложное строение, не отвечающее какой-либо идеальной структуре. В структуре реальных полимеров чередуются более или менее закономерно линейные участки, места сшивок отдельных цепей и концевые группы полимеров. Отдельные молекулы полимеров имеют не только различное геометрическое строение, но и состоят из разного числа звеньев. Именно поэтому структуру полимеров описывают обычно лишь с помощью усредненных характеристик средний молекулярный вес, средняя степень полимеризации (число звеньев в молекуле), средний процент сшивки (доля поперечных связей от общего числа связей между звеньями в процентах). [c.123]

Топологическая структура. Концентрация сшивок и средняя ММ межузловых цепей являются простейшими характеристиками топологической структуры. Концентрация сшивок связана со временем спин-спиновой релаксации Тг средняя длина цепи между сшивками связана с шириной линии ЯМР. Принципиальная возможность определения густоты поперечных связей из ЯМР-измерений заключается в чувствительности параметров ЯМР ( времени затухания поперечной и продольной намагниченности) к различным типам движения молекулярных цепей. Несомненными преимуществами метода ЯМР по сравнению с традиционными методами исследования вулканизационных сеток резин являются быстрота получения информации и отсутствие жестких требований к количеству и форме образца. [c.274]

На второй стадии активные группы образовавшегося комплекса, содержащие свободные стабильные радикалы, димери-зуются и полимеризуются. В процессе их сшивки возникают поперечные связи. На третьей стадии эти реакции получают дальнейшее развитие, приводящее к образованию геля. [c.309]

Анализ полученных результатов показал, что ГК достаточно хорошо сорбируется на сульфокислотных катионитах. На количественную сторону процесса сорбции ГК оказывает влияние число поперечных связей в смоле. Как видно из графика на рис. 1 и из табл. 1, увеличение процента сшивки ведет к уменьшению как рабочей, так и полной емкости смолы. Таким образом, лучшим сорбентом ГК является катионит КУ-2 с 4% дивинилбензола (ДВБ). [c.208]

В полимерах со значительным содержанием двойных связей при хранении до растворения могут образовываться поперечные сшивки, что приводит к снижению растворимости. Поэтому, например, каучуки с высокой непредельностью не растворяются без предварительной обработки на вальцах (пластикации). В результате механохимического воздействия поперечные связи рвутся и каучук приобретает растворимость. [c.111]

Температура плавления ненапряженной изотропной сетки Гпл может быть выражена в самом общем виде как отношение энтальпии к энтропии плавления. В свою очередь, энтропия плавления может быть представлена как сумма трех аддитивных составляющих А5° — энтропия плавления в отсутствие ограничений, накладываемых на конформацию цепи при сшивке — изменения конфигурационной энтропии в стандартном состоянии ((а) = 1), обусловленные появлением поперечных связей А5э — изменения энтропии при переходе от стандартного состояния к реальному. В последнем случае (а) принимает значение, характерное для данной структуры сетки. [c.155]

Однако при сшивке полимерных цепей, расположенных в исходном состоянии параллельно, используемые для расчетов параметры должны быть изменены. Если (а) известно, Д5э может быть рассчитано теоретически [4]. Относительная величина А5э в выражении (89) должна быть малой. Однако вследствие характера расположения цепей во время образования сшитой системы определенная доля начальной высокой степени упорядоченности сохраняется и в структуре сетки. Эти элементы упорядоченности будут сохраняться независимо от любых последующих превращений, которым сетка может подвергаться, если только они не включают разрыв поперечных связей. [c.156]

С другой стороны, у сеток, образованных из кристаллических полимеров, температура плавления уменьшается только на град и становится независимой от концентрации поперечных связей вплоть до очень высоких степеней сшивки [11], Температуры плавления сшитых систем определялись после предварительного плавления и перекристаллизации. Результаты наблюдений приведены в табл. 7 (о) и 8 (а). Образцы охарактеризованы количеством связываемого при равновесном набухании ксилола У1 при 130° С. [c.162]

Для расчета среднего числа статистических сегментов меладу поперечными связями использовали результаты Трелоара [9], считая, что изопреновое звено эквивалентно 1,4 статистического сегмента. В этом случае среднее значение статистических сегментов между сшивками составляет 518. [c.71]

Получают ионообменные смолы методами сополимеризации (реже — поликонденсации) в виде правильных шариков (бисер) или зерен произвольной формы (гранулы). Активные, или ионогенные, группы вводят в полимер на последней стадии сиптеза. Гидрофильностью активных групп обусловлена способность смол к набуханию в воде и некоторых полярных растворителях (см. разд. 76—77), но набухаемость ограничена из-за наличия поперечных связей (мостиков) между цепями полимера. С ростом степени сшивки объемная набухаемость смол снижается. У слабосшитых ионитов объем набухших зерен, а следовательно, и объем слоя в колонке, сильно зависят от состава и ионной силы раствора. [c.82]

Структурированием называется процесс образования поперечных связей между макромолекулами полимера, т. е. созданне пространственной, сетчатой структуры. В большннстве случаев такая сетка создается за счет образования поперечных химических связей, сшивки молекул. Но иногда она создается за счет образования сильных полярных групп связей. [c.261]

Синтетические смолы являются гелями, каркас которых или матрица состоят из сети пространственно закрепленных между собой углеродных цепей. С матрицей жестко соединены фиксированные ионы, несущие заряд и придающие смоле свойства ионообменника. Сама матрица гидрофобна, а гидрофильные фиксированные ионы придают ей способность к набуханию, превращая смолу в полуэлектролит. Набухаемость смолы зависит от числа поперечных связей в молекуле или сшивки. [c.110]

При щелочной клейстеризации крахмала получают высоковязкие растворы, которые в процессе сушки могут сильно разжижаться из-за развития гидролитических процессов. Защитная способность при этом снижается. Хотя, по данным Г. Грея, Д. Фостера и Т. Чеп-мана, щелочной клейстеризацией могут быть получены и хорошие реагенты, но регулирование этого процесса затруднено. При высокотемпературной сушке щелочного крахмала происходит сшивка макромолекул ковалентными поперечными связями. Этот процесс, обусловленный самоокислением и альдолизом, интенсифицируется повышением pH. Ингибирует его введение таких реагентов, как сульфат натрия [154]. [c.175]

Специфич, особенности рассмотренных р-ций - высоковязкая среда, а также большой избыток каучука по сравнению с кол-вом агента В. (обычно 1-5% от массы каучука). Большинство агентов В. плохо растворимо (твердые в-ва) нли плохо совместимо (жидкости) с каучуком поэтому для равномерного диспергирования агента В, в среде каучука в виде частиц (капель) минимально возможного размера применяют спец. диспергаторы, являющиеся ПАВ для данной системы. Хорошим диспергатором служит, напр., стеарат цинка, к-рый образуется в резиновой смеси при р-ции стеариновой к-ты с ZnO, применяемыми в кач-ве активаторов серной В. Присутствие полярных группировок в макромолекуле, полярных нерастворимых в-в в резиновой смеси и ряд др. факторов способствует локальному концентрированию даже р-римых в каучуке агентов В. Вследствие этого р-ции, обусловливающие В., идут частично как гомогенные (растворенный ДАВ), а частично как гетерогенные [рьции на границе раздела каучук - частица (капля) ДАВ]. Полагают, что гетерогенные р-ции приводят к образованию сетки с узким ММР отрезков макромолекул между сшивками, благодаря чему повышаются эластичность, динамич. выносливость и прочность вулканизатов. Статистич. распределение поперечных связей, характерное для гомогенных р-ций, предпочтительнее при получении уплотнит, резин, наиб, важное св-во к-рых-малое накопление остаточных деформаций при сжатии. [c.435]

Стабилизация молекулы К. осуществляется благодаря электростатич. и гидрофобным взаимод., а также водородными и ковалентными поперечными связями между а-цепями. Водородные связи образованы карбонильной группой и группами NH пептидной связи или НО-группой НО—Pro возможны также связи с участием HjO. Ковалентные связи между а-цепями (сшивки) образуются в результате альдольной конденсации остатков 2-амино- [c.433]

Другая привлекательная особенность РПН состоит в том, что для образования продуктов РПН можно подобрать условия, соответствующие как области высоких концентраций, так и области высокого разбавления [50]. В первом случае используют смолы на основе гибких макромолекул с небольшим числом поперечных сшивок, содержащие реакционные центры в значительной части повторяющихся звеньев. Во втором случае используют смолы с большим числом поперечных связей (например, 20%) или негибкие макропористые смолы, причем как те, так и другие с низким содержанием реакционных центров. При некоторых попытках проведения таких реакций в условиях высокого разбавления, используя полистирольные смолы со степенью сшивки 2 %, выяснилось, что значительная доля реакционных центров способна к взаимодействию даже тогда, когда функциональные группы содержатся лишь у 0,5 % феиильных остатков [51]. [c.324]

Наряду с этим разрабатываются различные модификации ПММА. Сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой обладают повышенной по сравнению с ПММА чувствительностью к УФ-свету, которая может быть еще более увеличена введением в полимер ароматических фрагментов [10а]. Метилметакрилат со-полимеризуют с мономерами, обеспечивающими значительное изменение системы при фотолизе, в частности, с гексафторбутил-метакрилатом. Такой сополимер обладает в несколько раз большей светочувствительностью, чем ПММА, но недостаточно термостоек. С целью создания более термостойкого материала сополимер 94,5 % (мол.) метилметакрилата, 5 % (мол.) метакриловой кислоты и 0,5 % (мол.) ее хлорангидрида (ММ 300 000) нагревают в слое субмикроннон толщины на подложке до 200°С и выдерживают в течение 15 мин. При этом выделяется НС1 и в сополимере образуются поперечные связи (сшивки) за счет ангидридных фрагментов. При экспонировании эти связи разрушаются, как и С—С-связи основной цепи, что обеспечивает избирательное растворение таких участков в проявителе. Резистный слой из такого материала обладает повышенной светочувствительностью, удовлетворительным контрастом и разрешением [пат. США 3981985, 4276365, 4345020]. [c.179]

Соответственно с уменьшением полярности системы (ионные взаимодействия заменяются на взаимодействия за счет водородных связей) уменьшаются прочность и остаточное сжатие вулканизатов. Для достижения оптимальных механических свойств вулканизаты с амидными сшивками необходимо усиливать техническим углеродом. Подобные, хотя и более сложные структуры получают, применяя полиамины, соединения, содержащие амино- и иминогруппы, а также Ы-содержащие полимерные смолы. Этиленгликоль и аналогичные ему вещества способствуют диспергированию вулканизующего агента и тем самым улучшают свойства вулканизатов. Амидные поперечные связи образуются также при взаимодействии карбоксильных групп эластомера с полиизоцианатами [58 60 75 76], например с л-фенилендиизоцианатом, -толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом, 1,3-бис (3-изоцианат-л-толил) мочевиной. Реакция протекает при комнатной температуре с выделением диоксида углерода из промежуточного продукта реакции. Она применяется только для вулканизации клеев и пропиточных составов для пористых материалов. При введении изоцианатов на вальцах наблюдается сильная подвулканизация смесей. [c.167]

Подвески могут быть стабильными или активными, причем их реакционная способность возрастает с увеличением сульфидности серной цепочки и в присутствии ионов (или поверхности) активатора. В результате реакций активных подвесок друг с другом и с немодифи-цированными участками каучуковых цепей образуются серные сшивки, полярность которых обычно меньще, чем полярность ДАВ или подвесок. Микрочастица ДАВ сохраняется, если суммарное межмолекулярное взаимодействие сшивок и стабилизирующий эффект ПАВ оказывается выше, чем разрушающее действие теплового движения сшитых цепей. Таким путем протекает реакция при образовании полисульфидных связей. Если образуются моно- и дисульфидные поперечные связи, то микрочастица разрушается и поперечные связи распределяются в эластической среде. Однако в обоих случаях вулканизация протекает как гетерогенная реакция, формируется сетка с относительно узким распределением по размеру отрезков цепи эластомера между сшивками. Такая сетка нагружается более равномерно, выдерживает более высокие напряжения и, следовательно, обеспечивает более высокие прочностные свойства материала. [c.235]

Как было указано выше, в процессе радикальной полимеризации бутадиена и большинства других диенов происходит образование многочисленных разветвлений и поперечных связей, что приводит к образованию геля. Это может быть предотвращено введелие.м достаточного количества веществ, являющихся переносчиками цепи. Разветвления и сшивки образуются прежде всего потому, что полимерная цепь вследствие наличия в ней двойных связей может рассматриваться как сомономер [c.174]

Идея химического сшивания была, но-видимому, впервые высказана до 1894 г. Вебером [399, 406]. Он трактовал образование дисульфидной связи между двумя молекулами полиизопрена не как образование поперечной сшивки, а, скорее, как соединение (сопряжение) этих молекул при взаимодействии с хлористой серой. Он рассматривал процесс вулканизации и как реакцию образования поперечных связей, однако к моменту выхода в 1903 г. его книги Химия натурального каучука его взгляды существенно изменились в пользу развивавшихся тогда (хотя и критиковавшихся рядом авторов) представлений о коллоидной природе полимеров. Особый инт( рес представляют издания книги Вебера 1903—1906 гг. [406 ] (стр. 82—115), а также соответствующие разделы пятого переработанного издания, вышедшего в 1926 г. [c.216]

Так, например, данные, полученные этим методом, показывают, что при вулканизации натурального и г мс-1,4-бутадиенового каучуков тетраме-тилтиурамдисульфидом поперечные связи представляют собой почти исключительно моносульфидные мостики, а сшивки других типов, за исключением небольшого числа поперечных связей типа —С — С—, отсутствуют. [c.228]

Температура смешивания также играет роль. Существуют низкотемпературный и высокотемпературный способы совмещения каучуков с битумом. При невысоких (порядка 50— 60°С) температурах и интенсивном перемешивании с битумом совмещается большее количество каучука, чем при повышенных (180—200 X) температурах [180]. Авторы не объясняют причину понижения совместимости каучука с битумом при высокой температуре, однако можно предположить, что механическое смешивание при невысоких температурах не требует предварительного расплавления или растворения каучука, тогда как при высоких температурах необходимым условием является жидкое состояние смеси. Естественно, что при высоких концентрациях каучук не может полностью раствориться в жидком битуме и коагулирует. В таких случаях удобен способ предварительного растворения- каучука в маслах или гудроне. Температура процесса ссвмещения не должна быть выше температуры, при которой может произойти деструкция каучука или его сшивка, т. е. образование поперечных связей, В обоих случаях это может привести к нежелательным результатам. [c.64]

Когда полимерные цепи соединепы друг с другом истинными ковалепт п мп химическими связями (поперечшлми связями, или так называемыми сшивками ), пластическое течение крайне затруднено при достаточно большом количестве поперечных связей полпмер будет жестким твердым телом и не будет обладать способностью к пластическому течению, до тех пор пока температура не станет достаточно высокой, для того чтобы разорвать химические связгк Такие полимеры называют термореактивными. [c.348]

Фирма BRL производит носители для БСС на основе агарозного геля Bio-Gel А-15гп, матрица которого сшита химическими поперечными связями (в отличие от обычных гелей для ГПХ, сшивка которых осуществляется водородными связями). Химическая сшивка приводит к значительному повышению стабильности геля без уменьшения его порозности или гидрофильного характера. Такие носители применимы в широком диапазоне pH (от 2 до 12), они устойчивы в спиртах, диметилформамиде и диоксане, их можно стерилизовать в автоклаве. Полное растворение носителя возможно в кислотах кипящей 1 М уксусной или холодной 10 М соляной. Предел эксклюзии геля-носителя равен 15 10 . [c.222]

Байер [10], обсуждая проблему синтеза высокомолекулярных комплексообразующих веществ, обладающих способностью связывания ионов металла, проводит аналогию с природными веществами подобного тина В природе существуют высокомолекулярные комплексообразующие соединения, служащие для обогащения, переноса и аккумулирования тяжелых металлов [И]. Можно, например, указать на процесс концентрирования (в миллионы раз) ванадия из морской воды кровеносными клетками тунникатов [11, 12]. Апоферритин — белок млекопитающих, аккумулирующий железо,— может связывать в виде комнлексов только железо [13] . Аналогичные примеры приводит и Синявский [1] Гумусовые вещества ночв селективно связывают магний и кальций. Накопление золота некоторыми растениями так значительно, что они могут служить индикаторами месторождений золота и т. д. Все это дает основание предполагать, что создание сорбентов, обладающих высокой селективностью, вполне осуществимая задача . Однако отсутствие общего теоретического направления методов синтеза таких продуктов создает большие трудности в осуществлении заманчивых возможностей высокоселективных процессов поглощения веществ. Для повышения избирательности обычных универсальных ионитов исследователи пользуются различными приемами, которые основаны на учете факторов, влияющих в той или иной мере на избирательность (заряд противоионов, сольватация и набухание, степень сшивки и др.). Влияние этих факторов проявляется следующим образом [1] 1) Из разбавленных растворов ионит предпочтительнее поглощает противоионы с большим числом зарядов, при этом с ростом концентрации раствора электроселективность ионита уменьшается. 2) Ионит предпочтительнее поглощает противоион с меньшим молярным объемом. Избирательность увеличивается с увеличением разности молярных объемов, емкости и количества поперечных связей в ионите, с уменьшением концентрации раствора и с уменьшением молярной доли меньшего иона. 3) С иовыитением температуры избирательность ионита уменьшается. [c.100]

Стойкость фторкаучуков в сильных окислителях и растворителях зависист от степени фторирования и от типа и концентрации поперечных связей,- образующихся при вулканизации. Предпочтительнее в этом отношении связи, образующиеся при сшивке аминами, так как они замедляют разрушение структуры при действии, например, азотной кислоты, в которой фторкаучуки стойки до 867о-ной концентрации. В разбавленных и концентрированных минеральных кислотах они стойки и при высоких температурах, но органические кислоты их разрушают. В кетонах, альдегидах и простых эфирах фторкаучуки растворяются, в остальных органических жидкостях они стойки (см. гл. 4). Растворы СКФ-26 в метилэтилкетоне могут быть использованы для пропитки, клеев и других целей [100]. [c.221]

Bestrahlungsstarke f интенсивность облучения Bestrahlungsvernetzung f радиационная сшивка, образование поперечных связей под влиянием радиации [облучения] [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология