мвд NBS mpe Бутилгидропероксид

Калиевую соль /иреда-бутилгидропероксида (1 моль) добавляют к изопропилбромиду (1.5 моль), растворенному в 150 мл изопропилового спирта при 25 °С. Смесь оставляют стоять на неделю, периодически встряхивая. Раствор промывают 4 л воды, а затем с паром отгоняют пероксид при 81-82 °С. Выход 33%. [c.369]

Смешивают 5 г сукцинилхлорида с 12 г 99.2%-го /ирт-бутилгидропероксида. Ре акция экзотермична, поэтому реакционную смесь охлаждают проточной водой. После понюкения температуры реакционный сосуд присоединяют к вакууму (60—70 ТОрр). Происходит быстрое газовыделение и реакционная масса густеет. Для смешения равновесия в сторону образования пероксиэфира реакционную смесь подогревают до 50—60 С 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь растворяют в диэтиловом эфире, эфирный слой промывают раствором ЫаНСОз и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют под вакуумом. Выход 6.01 г (71.2%). [c.376]

При обработке альдегидом, трег-бутилгидропероксидом, серной кислотой и сульфатом железа(II) протонированные азотсодержащие гетероциклы подвергаются ацилированию, например [290] [c.101]

Амид хиноксалин-2-карбоновой кислоты получается с выходом 80% из хиноксалина, формамида, серной кислоты в присутствии сульфата железа(II) и грег-бутилгидропероксида. Какова роль последнего в этой ])еакции [c.231]

В случае добавления в реакционную смесь спирта вместо эфира отличие будет только в том, что водородные связи с растворителем образует также и карбонильная группа. Опыт показывает, что при этом максимальное ( критическое ) значение kj выше, чем в случае добавления эфира. Следовательно, карбонильная группа, связанная водородной связью, также повышает свою реакционную способность. Это подтверждает и увеличение kj реакции присоединения /и/)е/я-бутилгидропероксида к циклогексанону в среде эфира при добавлении гексилового спирта. Поскольку в эфире все молекулы гидропероксида уже связаны водородными связями с атомами кислорода эфира, то, вероятно, единственным изменением в состоянии системы при введении спирта, которое можно связать с повышением скорости реакции, является образование комплексов циклогексанон—спирт. [c.314]

В жидкой фазе может окисляться и изобутан, например при промышленном производстве пропиленоксида и третичного бута-нола (бутанолового спирта). Этот процесс осуществляется в две стадии. Сначала изобутан конвертируется воздухом в щелочной среде в третичный бутилгидропероксид и третичный бутанол. Затем в жидкой фазе с добавлением пропилена гидропероксид каталитически окисляется до пропиленоксида и третичного бутанола, производимого как побочный продукт. Пропиленоксид — промежуточный химический продукт, а третичный бутанол — весьма ценный продукт, улучшающий октановую характеристику бессвинцо-вых бензинов. [c.40]

Например, /и/)ет-бутилгидропероксид содержит следующие группы [c.332]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Гидропероксиды получают в отсутствие металлов или сильных кислот, каталитически их разлагающих. Алкплгпдропероксиды применяют как инициаторы окисления и в некоторых процессах сополимеризации. Например, трет-бутилгидропероксид, применяющийся для окисления пропилена до его оксида, получают окислением изобутана, согласно уравнению [c.199]

Стадия А аналогична ен-реакции 15-16, а стадия Б представляет собой [2,3]-сигматропную перегруппировку (см. т. 4, реакцию 18-39). В присутствии каталитических количеств ЗеОг реакцию можно провести с трег-бутилгидропероксидом [142]. При этом пероксид реокисляет Se(0H)2 и истинным реагентом служит Se02. При таком методе облегчается обработка реакционной смеси, но в случае циклических соединений с двойной связью образуется значительное количество побочных продуктов [143]. При введении в реакцию алкинов обычно получаются -продукты а,а -дигидроксилирования [144]. [c.80]

Эпоксиды синтезируют такл<е [576 кислородом или алкилпероксидами, [577 сами ванадия, молибдена, титана или кобальта. Реакция с кислородом, которую можно провести и без катализатора, по-видимому, представляет собой свободнорадикальный процесс [578]. При проведении реакции с трег-бутилгидропероксидом, тетра-изопропилатом титана и (-f)- или (—)-диэтилтартратом аллиловые спирты можно превратить в оптически активные эпоксиды с знантиомерной чистотой более 90 %, в результате асимметрической индукции [579]. [c.227]

Первичные амины, в которых аминогруппа соединена с третичным атомом углерода, с прекрасным выходом окисляются в нитросоединения перманганатом калия [344]. Нитросоединения такого типа нелегко синтезировать другими способами. Первичные амины, содержащие первичные, вторичные или третичные алкильные радикалы, с хорошим выходом окисляются до нитросоединений сухим озоном [345]. Первичные и вторичные алкиламины и первичные ароматические амины [346] превращаются в нитросоединения под действием различных перкислот, включая перуксусную, трифтороперуксусную и лс-хло-ропербензойную. Первичные ароматические амины окисляются в нитросоединения также трег-бутилгидропероксидом в присутствии некоторых соединений молибдена и ванадия [347], а также перборатом натрия [348]. Оксимы окисляются в нитросоединения трифтороперуксусной кислотой и другими реагентами [344]. Многие окислители легко окисляют ароматические нитрозосоединения в нитропроизводные [349]. [c.303]

Молекулы 1,1-дифенилэтилгидропероксида в кристаллическом состоянии объединены водородными связями в тетрамеры, в которых участвуют две конформационно-различающиеся формы молекул. При этом, в отличие от /и/ е/и-бутилгидропероксида, в водородной связи участвует [c.87]

В табл. 2.29 представлены результаты квантово-химического расчета дипольных моментов некоторых пероксидов. Соответствие расчета и эксперимента вполне удовлетворительное. Например, дипольный момент /м/)ет-бутилгидропероксида (1.76 D, С Н , 30 °С) прекрасно воспроизводится как B3LYP(1.78 D)-, так и МР2(1.70 0)-расчетами при использовании поляризационного базисного 6-31(3( /,/ )-набора. Сравнение дипольных моментов алкилпероксидов ROOH и ROOR показывает, что для последних ц заметно ниже. Это связано как с симметрией диалкилпероксидов, так и с большим раскрытием торсионного угла С—О—О—С по сравнению с углом С—О—О-Н. В табл. 2.29 приведены также расчетные дипольные моменты цис- и /и/>ййс-конформеров пероксидов. Видно, что с ростом торсионного угла дипольный момент алкилпероксидов падает практически до нуля. [c.133]

В биологических объектах гидропероксиды растворены в воде. Следует отметить, что переход от углеводородной среды к водной существенно снижает энергию активации и повышает скорость термолиза гидропероксидов. Например, для /ярет-бутилгидропероксида [c.238]

Реакция образования /и/ ет-бутилпероксиацетата сушественно ускоряется при добавлении в уксусный ангидрид сильных кислот (НС1, H IO4, катионит КУ-2). Например [39], в смесях уксусного ангидрида с НС1 (мольное соотношение 1 0.01) /и/ е/я-бутилгидропероксид при 20 °С за 60 мин полностью превращается в /и е/я-бутилпероксиацетат. [c.301]

Типичным примером изучаемого процесса является реакция трет-бутилгидропероксида с ииклогексаноном [63]. На рис. 6.5 приведен спектр равновесной смеси этих реагентов. При большом избытке циклогекса-нона, когда молекулы гидропероксида связаны водородными связями только с молекулами кетона, а не между собой, выдержанный до установления равновесия раствор имеет в области поглощения группы О-Н четыре полосы 3360 (сильная), 3400 (сильная), 3562 (средняя) и 3590 см (очень слабая). [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология