Колера присоединение

Присоединение бензолсульфиновой кислоты к некоторым a -ненасыщенным кислотам и кетонам описывают Колер и Р е й м е р [c.42]

Подобным же механизмом объясняется присоединение магнийорганических соединений к а, -ненасыщенным кетонам в положение 1—4 по Колеру (г). [c.257]

Присоединение к ароматическим кетонам. Еще Колер [498] наблюдал следующую реакцию [c.153]

Анализируя эти результаты, Колер и Эриксон пришли к выводу, что нормальные продукты присоединения одной молекулы реактива Гриньяра к одной карбонильной группе С№ 1, 2) дают те дикетоны, которые сильно [c.161]

Еще одно косвенное подтверждение предложенного Инголдом объяснения направления присоединения брома к акролеину можно найти в ранней статье Колера [163], показавшего, что при на. -ре-вании винилсульфокислоты с водой или со щелочами происходит следующая реакция [c.145]

Химическим проявлением эффекта сопряжения является характер реакций присоединения. Так, карбонильные производные циклопропана присоединяют галоидоводороды подобно а.р-ненасыщен-ным алифатическим карбонильным соединениям присоединение происходит в положении 1,4, в результате чего водород оказывается у менее гидрогенизированного углеродного атома и получаются 7-за-мещенные соединения (Колер, Конант) [c.56]

Влиянию пространственных затруднений в реакциях с реактивами Гриньяра и их присоединению к сопряженным системам посвящены многочисленные работы Е. Колера и Р. Фьюзона. [c.11]

Таким образом, после гидролиза продукта присоединения гриньярова реактива к непредельному кетону образуется (через неустойчивую енольную форму III) предельный кетон IV. При присоединении гриньярова реактива в 1,4-положения двойная связь, как всегда (стр. 272), перемещается в 2,3-положение. Это было доказано озонированием еноля-тов (Колер). По аналогии такой же ход реакции — присоединение в [c.298]

Енолятное строение продукта 1,4-присоединения было доказано Колером посредством озонирования. [c.357]

Таким образом, после гидролиза продукта присоединения гриньярова реактива к непредельному кетону образуется (через неустойчивую енольную форму III) предельный кетон IV. При присоединении гриньярова реактива в 1,4-положения двойная связь, как всегда (стр. 292), перемещается в 2,3-положение. Это было доказано озонированием енолятов Колер). По аналогии такой же ход реакции — присоединение в 1,4-положения принимается и для реагентов с подвижным водородом (HGN, NaHSOs и т. п.), где изолировать первично образующийся енол нельзя [c.319]

В ряде работ Колер показал, что некоторые продукты присоединения в положение 1,4-, полученные взаимодействием соединений Гриньяра с а-р-непредельными кетонами, являются стабильными енольными соединениями (XXVIII) в том случае, когда присоединялся высокомолекулярный радикал (например, мезитил) такие соединения легко подвергаются аутоокислению в растворе с образованием кристаллической перекиси, которой Колер приписал структуру (XXIX) [c.162]

Предполагается, что присоединение уксусного ангидрида происходит в положение 1,6. Многие реакции этого типа были изучены Лутцем с сотрудниками. Объяснения более ранних данных [43] были исправлены [44] новыми исследованиями, основанными на наблюдениях Колера и др. [45, 46]. Условия реакций, приводящие к оксифуранам скорее, чем к простым фурановым соединениям, более подробно были исследованы Лутцем и Стюартом (см. стр. 140) [47]. [c.104]

Реакции хлорангидридов а,р-непредельных кислот с магнийорганическими соединениями мало изучены. Поданным Колера [42], хлористый цинна-моил с бромистым фенилмагнием после щелочного гидролиза образует а,Р-дифенилпропионовую кислоту и а,р-дифенилпропиофенон, т. е. продукты 1,4-присоединения [c.251]

Взаимодействие непредельных иитросоединений с веществами, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых, метильных и метиновых группах, впервые осуществлено в 1919 г. Е. Колером и Г. Энгельбрехтом на примере присоединения натриевого производного метилмалонового эфира к -нитростиролу. Этот синтез является по существу дальнейшим развитием реакции Михаэля и внешне протекает по обычной схеме присоединения нуклеофильных реагентов к соединениям с активной двойной связью [c.239]

Реакция гриньяровских соединений с ненасыщенными кетонами выяснена Е. П. Колером [1158]. Нанример, из бензальацетофенона получают с фенилмагнийбромидом не дифенилстирилкар-бинол СеНд-СН СН-С(ОН)(С5Н5)2, как полагали раньше, но ы,ы-дифенилпроциофенон (СеНд)2СН -СНа -СО СеНд в результате присоединения в 1,4-положении сопряженной системы. Согласно этому, бензальацетофенон реагирует всегда с одним молем фенилмагнийбромида. Приготовление дифенилпропиофенона протекает, по Колеру, следующим образом [1159] [c.410]

Колер и Ларсен [204] напгли, что присоединение воды катализируется основаниями. Полученный продукт присоединения распадается на бен-зоилацетальдегид и бензолсульфиновую кислоту [c.147]

Как выяснил Колер, чем более объемист Я", тем более он склонен к 1,4-присоединению. То же относится и к радикалу Н. Наиболее способен к нормальному 1,2-присоединению HзMgX. Объемистость радикала Н действует в обратном направлении. Из сказанного ясно, что альдегиды (К = Н) в большей степени, чем кетоны, способны к реакциям 1,2-присоединения. [c.356]

В высшей степени интересны и неожиданны открытые Колером и исследованные также Кельшем и Фыосоном 1,4-присоединения гриньяровых реактивов к ароматическим кетонам с сопряженной системой С = С—С = 0. При этом радикал Н гриньярова реактива внедряется в ароматическое ядро [c.357]

Реакция гриньяровских соединений с а,р-непредельными кетонами подробно изучена Колером и его сотрудниками Р]. Некоторые из этих кетонов, как окись мезитила, присоединяют магнийорганические соединения аналогично а,р-непредельным альдегидам только в положение 1,2. Другие а,р-непредельные кетоны, как бензальпинаколин и подобные ему соединения, наоборот, присоединяют реагенты Гриньяра исключительно в положение 1,4. В некоторых случаях присоединение происходит одновременно как в положение 1,2, так ив положение 1,4 (метилпропенилкетон, бензальацетон, этилциннамилкетон и др). Однако на направление этих реакций оказывает влияние не только строение непредельных кетонов, но и характер реагента Гриньяра, а также температура, концентрация и природа растворителя. [c.892]

В то время как присоединение реагентов Гриньяра к непредельным кетонам с одной двойной связью изучено весьма подробно, действие магнийорганических соединений на диеновые кетоны исследовано лишь на единичных примерах. Так, например, Колер показал р], что присоединение магнийбромметила и магнийбромфенила к дибензальаце-тону происходит главным образом в положение 1,4. [c.892]

Исследования Колера и Миданс [1] показывают, что ненасыщенные кетоны в условиях реакции Гриньяра, могут давать насыщенные кетоны за счет 1, 4 присоединения реагента. В. И. Есафовым изучено действие ряда магнийорганических соединений на а,0-ненредельные кетоны. Автор нашел, что при действии первичного магнийгалоидалкила на а,р-ненасыщенные кетоны образуется спирт или соответствующий ему диеновый углеводород. Наряду с этим получаются и продукты уплотнения [ ]. Он установил, что некоторые кетоны с магнийхлорбензилом не вступают в нормальную реакцию Гриньяра [З], и показал [ ], что нормальному течению реакции способствует пониженная температура однако и при атих условиях получаются побочные продукты реакции. Дальнейшие опыты Есафова показали, что увеличение веса углеводородных радикалов в кетоне, независимо от молекулярного веса гриньяровского реагента, способствует отщеплению воды [ >]. Им же отмечено, что больше всего отклоняется реакция от нормального течения при применении магнийорганических соединений ароматического ряда [в]. [c.1632]

Реакция присоединения нитроалканов к а,Р-ненасып енным кетонам изучалась впервые Колером и сотр. [287] и позднее Хэссом [3]. Эта реакция в основном использовалась для получения у-нитрокетопов, которые могут служить в качестве исходных соединений в синтезах производных циклопропана. Ряд аддуктов нитроалканов с метилвинилкетоном описан Шик-хом [46]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология