Присоединение в гидроборировании алкенов

Реакция представляет электрофильное присоединение к алкену последовательно ВНп, его алкил- и диалкилпроизводных. Электрофильным центром является атом бора, имеющий незаполненную орбиталь и присоединяющийся к менее замещенному атому углерода алкена (механизм гидроборирования подробно обсуждается в разд. 5.4.1). [c.689]

Кроме гидроборирования для асимметрического синтеза на основе алкенов можно использовать реакцию Михаэля — присоединение реагентов с подвижным атомом водорода к активи- [c.80]

Гидроборированием называют процесс присоединения диборана к алкенам [c.77]

Гидроборированием называют процесс присоединения гидридов бора к алкенам. Эту реакцию впервые провел Г. Браун в 50-х годах прошлого века (Нобелевская премия, 1979 г.). [c.263]

Было показано [27], что гидроборирование циклических алкенов с последующим окислением протекает стереоспецифично с присоединением водорода и гидроксильной группы в цис-положении по отношению к двойной связи [c.280]

Гидроборирование ациклических и циклических алкенов идет стереоспецифично как смн-присоединение [1—5]. Довольно странно, но до сих пор не проведено прямое определение структуры. [c.259]

Проблема ориентации при реакциях присоединения различных реагентов и в том числе диборана по кратной углерод-углеродной связи является одной из наиболее интересных теоретических проблем органической химии, встречающей большие затруднения при интерпретации экспериментальных данных. Исследование ориентации присоединения диборана к алкенам и цикленам, которому посвящено много работ, главным образом Брауна и его сотрудников, проводится путем окисления продуктов гидроборирования перекисью водорода в щелочной среде [21, 23, 58—60] и последующего анализа образующихся спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. [c.180]

Асршметрические сгштезы, основанные на реакциях присоединения к двойной С=С связи, - это в основном гидроборирование алкенов с помощью хиральных боранов. Реакция гидроборироваиия подробно рассмотрена в гл.5. В результате [c.689]

Присоединение борана к алкенам (гл.. 5, ч. 1) представляет собой обратимый процесс, при этом расщепление триалкилбо-ранов с последующей рекомбинацией олефина и ВН3 приводит к образованию наиболее стабильных триалкилборанов. Среди триалкилборанов наиболее устойчивыми являются такие бора-ны, где бор связан с концевым атомом углерода. Таким образом, гидроборирование алкенов дает уникальную возможность синтеза алкенов-1 из изомерных им алкенов с двойной связью, расположенной внутри углерод-углеродной цепи [c.227]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление боранов щелочным раствором перекиси водорода было подробно рассмотрено в главе 5. Отметим только, что направление процесса в целом соответствует антимарковниковскому присоединению воды к двойной связи [c.233]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное смн-присоединение по двойной углерод-углеродной связи (см. разд. 5.4.1). [c.13]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ — ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ. Напомним, что диборан присоединяется к алкенам, образуя триалкилбораны (разд. 8.5), При окислении алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода связь С—В превращается в связь С—ОН с сохранением конфигурации. Поскольку цис-присоединение диборана к алкену происходит против правила Марковникова, последующее окисление продукта гидроборирования в указанных условиях приводит к цис-гидратации алкена против правила Марковникова . Эта ситуация противоположна катализируемой кислотой гидратации алкена, которая приводит к преимущественному /пра с-присоединению воды по правилу Марковникова. [c.390]

Гидроборирование алкинов. Б. (1) взаимодействует с алки-нами стереоспецифично и региоселективно, давая продукты мо-ногидроборнрования — 2-алкенил-1,3,2-бензодиоксаборолы (2) почти с количественным выходом. Гидроборирование протекает по механизму г мс-присоединения, причем атом бора атакует менее экранированный из атомов углерода тройной связи. Обра- [c.43]

Взаимодействие алкенов с электрофильными реагентами. Алкены принадлежат к электронодонорньш, или нуклеофильным, реагентам. Взаимодействие их с электрофильными реагентами приводит к образованию комплексов и продуктов присоединения к двойной связи. В некоторых случаях протекает олигомеризация и полимеризация. Алкены взаимодействуют с некоторыми сильными кислотами (галогенводородами, серной кислотой), с карбокатио-нами, галогенами и ионами металлов. Гидроборирование рассмотрено в гл. XI.А. [c.110]

В табл. 14.2.8 приведены более подробные сведения о реакциях комплекса боран-ТГФ с различными функциональными группами [1—4,32]. Наиболее важной реакцией гидридов трехвалентного бора является гидроборирование — присоединение борана по кратной связи алкенов и алкинов. Это прямой и универсальный метод синтеза органоборанов, поэтому химик-органик должен иметь представление о его области применения, селективности, стереохимии и механизме. [c.258]

На схеме (326) показано влияние некоторых заместителей в этилене на направленность гидроборирования [6, 82]. Степень присоединения бора к С-2 алкенов-1 мало зависит от разветвлен-ности алкильной группы, находящейся при двойной связи. С другой стороны, она заметно зависит от М-эффекта заместителя, как [c.261]

Первое присоединение борана к тетраметилэтилену в ТГФ протекает быстро, затем гидроборирование замедляется. Поэтому данный процесс изучался подробно для получения однозначной информации о реакции (37) [75, 81а]. Гидроборирование имеет первый порядок по борану и по алкену, с константой скорости второго порядка, равной 1,48 Л М0ЛЬ С при 25°С = = 38,5 1,7 кДж-моль- и = —113 4 Дж-К -моль . Результаты изучения кинетических изотопных эффектов Н/Ш и а также стереохимические данные согласуются с несимметричным четырехцентровым переходным состоянием. Образование связей С—Н/С—В и разрыв связей В—Н/С=С должны протекать синхронно. [c.265]

Различные комплексы боран-амин используют для гидробори-рования алкенов [124], однако эти реакции протекают при высоких температурах, что может привести к изомеризации образующегося борана. Комплекс боран-пиридин гидроборирует алкены в диглиме при 100 °С [124в]. Проведено специфическое присоединение к диенам и триенам [124а, 125, 126]. В частности, гидроборирование циклодекатрненов-1,5,9 комплексом боран-триэти -Щ [c.280]

Присоединение дисиамилборана к алкенам гораздо более региоселективно, чем соответствующие реакции с комплексом боран-ТГФ (табл. 14.2.17) [3, 159, 160]. При реакции с 1,2-заме-щенными алкенами дисиамилборан, в отличие от борана, присоединяется в основном к углероду, связанному к наименее объемистым заместителем (см. последнюю строку в табл. 14.2.17). Этот эффект имеет общий характер. Например, из холестена-1 при действии комплекса боран-ТГФ с последующим окислением получают почти равные количества холестанола-1а и холестанола-2а в то же время при использовании дисиамилборана почти исключительно получается холестанол-2а. Использование этого реагента часто помогает решить проблемы региоселективности, возникающие при гидроборировании стиролов, аллилгалогенидов, аллилто-зилатов и т. д. [c.297]

Некоторые смешанные триалкилбораны, отличающиеся по стереохимии от триалкилборанов, получаемых при гидроборировании, можно получить фотохимическим присоединением КзВ к алкенам схемы (27), (27а) [106]. Иногда можно при [c.383]

Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Мехаиизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса (с. 176—187) и не будет обсуждаться в данной главе. Тем не менее необходимо упомянуть, что присоединение электрофилов к несимметричным алкенам проходит через более стабильный карбениевый ион. Это в свою очередь приводит к образованию продукта, в котором положительно заряженная часть реагента оказывается связанной с менее замещенным атомом углерода (продукт присоединения по правилу Марков икова). На схеме 2.1 приведены реакции присоединения а примере пропена. Более подробное описание отдельных реакций можно найти в последующих главах каталитическое гидрирование — в гл. 8, окисление — в гл. 9, гидроборирование — в гл. 11. Здесь же мы приведем лишь некоторые комментарии по синтетическому использованию остальных реакций, приведенных на схеме 2.1. [c.14]

Многие из обычных лабораторных методов получения спиртов обсуждались в других главах, и, чтобы избежать повторсмий, они не будут рассматриваться здесь подробно. К их числу относятся гидратация (разд. 7-4) и гидроборирование (разд. 7-7) алкенов, присоединение хлорноватистой и бромноватистой кислот к алкенам (разд. 7-4) и алкадиенам (разд. 9-6,Г), и 5 2-гидролиз алкил-(разд. 11-9) и алкенилгалогенидов (разд. 11-17), присоединение реактивов Гриньяра к карбонильным соединениям (разд. 12-4,Б) и восстановление карбонильных соединений (разд. 14-6). Все эти методы суммированы в табл. 13-3. [c.413]

Гидроборирование, реакция алкенов, с дибораном с образованием ди- или триалкилборанов, часто используется в синтетических целях. Присоединение носит электрофильный характер, но являете цис-сте-реоспецифичным, что указывает на молекулярный механизм реакции. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология