Переалкилирование аминов

КОМ метода. Более того, при применении избытка галогеналкана третичный амин подвергается дальнейшему алкилированию с образованием четвертичной аммониевой соли (переалкилирование амина). [c.364]

Переалкилирование аминов проиллюстрирует методику определения константы равновесия химической системы, которая постоянно находится в неравновесном состоянии в результате превращения ее компонентов. [c.361]

Рассмотрим газофазное переалкилирование аминов на окиси алюминия, чтобы показать, каким образом благодаря кинетическому исследованию можно получить общую картину превращений. [c.371]

Рис. 1У-5. Разложение и переалкилирование аминов на окиси алюминия.

Реакция переалкилирования может быть подавлена применением значительного избытка аммиака или амина, который подвергается алкилированию. Этот прием имеет практическое значение, если амин относительно дешев и весьма летуч, что позволяет легко удалить его по окончании реакции. В качестве примера можно привести получение н-бутиламина реакцией н-бутилбромида с аммиаком (выход целевого амина в этом случае достигает 50%). [c.364]

Поскольку анилин (и другие ароматические амины) менее нуклеофилен, чем алкиламины, его моноалкилирование удается провести более избирательно, т. е. с меньшим количеством продуктов ди- и переалкилирования. Например, анилин в водном растворе гидрокарбоната натрия при 90-95 °С реакцией с бензилхлоридом может быть превращен в Ы-бензиланилин с выходом 85%. [c.365]

С этой целью возьмем систему бутиламинов, исследование которых облегчается тем, что третичный амин в ней образуется лишь в ничтожных количествах. В таких условиях единственно возможные реакции — разложение аминов в олефин и их переалкилирование по обратимому процессу [c.371]

Переалкилирование (а) приводит к образованию на 1 моль первичного амина (Р) половины моля вторичного амина (5) скорость этого процесса может быть записана следующей формулой [c.372]

Скорость разложения (р) является разностью между суммарной скоростью исчезновения первичного амина и скоростью переалкилирования [c.372]

Для исследования реакции переалкилирования удобно исходить из первичного амина. Некоторые данные этих опытов представлены в табл, 1У-5 и на рис. 1У 7, [c.375]

Для дальнейшего исследования процесса рассмотрим отдельно переалкилирование и последовательное разложение аминов, а затем ход превращения в случае, когда оба процесса протекают одновременно. [c.376]

В данном случае, когда можно пренебречь третичным амином, переалкилирование выражается уравнением [c.376]

Отметим, в частности, что введенный в реакцию отдельно вторичный амин в случае, когда разложение протекает индивидуально и не сопровождается переалкилированием, должен проходить через последовательность состояний (кривая О). [c.378]

С помощью измерений начальной скорости удалось определить кинетику разложения аминов, а по распределению, которое устанавливается между азотсодержащими соединениями системы, была определена константа равновесия реакции переалкилирования тем не менее желательно определить и общую кинетику процесса. [c.381]

Константа переалкилирования первичного амина независимо не определялась из совокупности данных табл. 1У-5 и рис. 1У-7 следует, что эта константа примерно равна удвоенной величине скорости разложения ка/кр, р = 2. [c.382]

В других случаях сразу же становится очевидной возможность вторичных реакций. Поэтому на первой же стадии целесообразно использовать особый реагент, для которого такие реакции либо полностью исключаются, либо оказываются сильно ослабленными. Так, например, циклогексен часто используют в качестве типового реагента для исследования реакций по двойной связи, поскольку у этого углеводорода отсутствует изомерия положения. Очевидно также, что при превращениях аминов в тех случаях, когда может произойти переаминирование, целесообразно сначала исследовать симметричное вещество. Переалкилирование третичного амина с алкильными группами двух видов может дать четыре разных амина при трех разных алкильных группах реакция переалкилирования дает десять различных аминов. [c.421]

Для подавления, побочных, реакций вводят соединення азота (амины, гидроксил-амин). Для подавления переалкилирования используют растворитель. [c.114]

Карбеновые комплексы переходных металлов являются также эффективными катализаторами реакции переалкилирования третичных аминов — общего метода синтеза несимметричных третичных аминов [1448, 1449]. [c.247]

И в этом случае соотношение констант скоростей последовательных стадий реакции неблагоприятно для получения первичного амина, так как аммиак является более слабым основанием и нуклеофильным реагентом. Оказалось, однако, что те же катализаторы кислотного типа вызывают межмолекулярную миграцию алкильных групп, аналогичную ранее встречавшейся реакции переалкилирования ароматических соединений под влиянием хлористого алюминия. Например, метиламин диспропорционируется в смесь, содержащую около 33% NH3, 31% H3NH2, 32% (СНз)2НН и 4% (СНз)зЫ триметиламин дает с аммиаком тоже все четыре продукта. Таким образом, происходят обратимые реакции переалкилирования аминов [c.381]

Каталитическое разложение первичного и вторичного аминов следует первому порядку, реакция переалкилирования — второму в направлении диспропорционирования первичного амина и долж-. на иметь второй порядок в обратном направлении. [c.381]

Обратимость этой реакции подтверждается тем, что смесь, дибу-тиламина с аммиаком дает вторичный амин (кривая 4), а также термодинамическими расчетами (стр. 247). При наличии только этого пути превращения аминов кривая 1 опускалась бы вертикально, но в действительности она отклоняется влево (как и кривые 2 и 3 с эквимольной смесью аминов), т. е. в сторону преимущественного образования аммиака. Это возможно лишь при наличии распада бутиламина на аммиак и н-бутилен, причем начальные линейные участки кривых указывают на параллельность реакций распада и переалкилирования. В отличие от этого, дибутиламин, не способный к образованию третичного амина, только расщепляется, и образующийся бутиламин подвергается дальнейшим превращениям (кривая 5). На тройной диаграмме изображена [c.384]

Технологическая схема производства мет1 л- или этиламинов изображена на рис. 75. Спирт, жидкий аммиак и обратный амин из напорных баков 1, 2 и 3 непрерывно поступают под давлением в смеситель 4, а полученный раствор стекает в емкость 5. Из нее жидкость забирается насосом 6, сжимается до 50 кгс/см ( 5 МПа) и подается в теплообменник 7, где она испаряется и нагревается за счет тепла горячих газов, выходящих из реактора. Затем пары нагреваются до температуры реакции в дополнительном подогревателе 8, работающем на газах сгорания жидкого или газообразного топлива, и поступают в реактор 9. Последний представляет собой цилиндрический стальной аппарат, заполненный катализатором и не имеющий поверхностей теплообмена. В нем протекает синтез аминов, а также реакции переалкилирования. Реакционные газы проходят дроссельный вентиль 10 для снижения давления до 15—25 кгс/см (1,5—2,5 МПа) и поступают в теплообменник 7 для нагрева исходной смеси. [c.340]

Из ароматических нитросоединений в приборе может получиться до 0,3—1% аминов [М—Ог-нЩ-, а также азобензол, азоксибепзол и др. за счет катализируемой реакции сНгО. Для многих меченых дейтерием соединений наблюдается обмен с водородом воды, происходящей на металлических поверхностях источника. Интересные процессы межмолеку-лярного переалкилирования протекают в эфирах аминокислот, пептидах и алкалоидах со сложноэфирными группами. В масс- [c.237]

I) обратим [58]. В случае вторичных, третичных и циклических аминов могут протекать вторичные реакции образования алкоксигрупп [58, 59], переалкилирования [58, 60] и переноса гидрид-иона [58, 59]. Реакция (1) может происходить также в случае аммониевых форм эрионита [76, 77], морденита [23], клиноптилолита [79] и германийзамещенного цеолита со структурой фожазита [81-83]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология