Цепи (последовательности состояний)

Одной из наиболее важных задач, возникающих при реализации электрических методов НК, является задача обеспечения достаточной надежности токосъемников. Это обусловлено тем, что при контроле токосъемник оказывается включенным в электрическую цепь последовательно с объектом, и изменение значений контролируемых параметров вследствие нестабильности характеристик токосъемника может быть принято за изменение состояния ОК. В этой связи становится очевидной необходимость решения задачи снижения влияния токосъемника на результаты контроля. [c.480]

Важнейшая особенность белковой цепи, определяющая существование необратимых флуктуаций и, следовательно, возможность спонтанного возникновения высокоорганизованной структуры из хаоса, заключена в специфической конформационной неоднородности природной аминокислотной последовательности. Можно утверждать, что суть рассматриваемого явления состоит в наличии четкой взаимообусловленности между химическим строением, конформационными свойствами и необратимыми флуктуациями. Гетерогенность аминокислотной последовательности ответственна за различие в конформационных возможностях ее отдельных участков, что, в свою очередь порождает термодинамическую неоднородность флуктуаций, дифференциацию их на обратимые равновесные и необратимые неравновесные. Сочетание последних и порядок их следования определяют содержание и направленность механизма быстрой и безошибочной самосборки белковой цепи. Отмеченная связь присуща только эволюционно отобранным аминокислотным последовательностям. В случае же гомогенных, регулярных или даже гетерогенных синтетических полипептидов со случайным порядком аминокислот тот же беспорядочный по своему характеру процесс не имеет развития и не выводит цепь из состояния статистического клубка. Сказанного, однако, недостаточно для объяснения высокой скорости сборки трехмерной структуры белка при его биосинтезе или ренатурации. Чтобы беспорядочно-поисковый механизм мог действительно привести к свертыванию цепи, селекция бифуркационных флуктуаций не должна представлять собой перебор возможных комбинаций всех случайных изменений целой полипептидной цепи, количество которых невероятно велико, и сборка структуры даже такого низкомолекулярного белка, как БПТИ, должна была бы продолжаться не менее 10 ° лет. [c.474]

ЦЕПИ (ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ СОСТОЯНИЙ) [c.355]

При плавлении кристаллических полимеров наблюдается последовательное изменение координационного и ориентационного порядков. Структура полимеров в твердом состоянии, характеризующаяся лишь дальним ориентационным порядком, относится к так называемой паракристаллической модификации. В пространственно упорядоченные области может входить не вся макромолекула целиком, а некоторая ее часть (рис. 3.10). Полимерная цепь последовательно проходит участки высокой упорядоченности (кристаллиты) и аморфные области. В отличие от низкомолекулярных веществ, где кристаллическая и аморфная фазы разделены четкой поверхностью раздела, в полимерах такая поверхность раздела отсутствует. Кристаллические области статистически распределены в аморфной массе. С увеличением гибкости регулярно построенных макромолекул облегчается кристаллизация полимера. [c.142]

Развитие цепи — последовательность идущих друг за другом элементарных актов — циклов регенерации. Так, под влиянием инициирующей реакции при образовании H I возникает цепь превращений С1- Н- С1--)-Н- С1-. Совокупность реакций, которая начинается с данного радикала и приводит к его регенерации, называется звеном цепи. Среднее число таких звеньев (или циклов), которое приходится на один первичный радикал, полученный при зарождении цепи (т. е. число молекул исходного вещества, прореагировавших в одном акте зарождения цепи), называется длиной цепи. Средняя длина цепи зависит прежде всего от природы реакции, а также от условий ее протекания температуры, давления, примесей, формы сосуда и состояния его стенок и т. п. [c.382]

Механизм аллостерического регулирования процесса функционирования ферментов обеспечивается узнаванием и связыванием метаболита-регулятора в аллостерическом центре. В результате происходит изменение конформационного состояния и каталитических свойств активного центра белковой молекулы. Конечный этап заключается в воздействии по принципу обратной связи на источник возникновения регулирующего сигнала изменение скорости образования продуктов ферментативной реакции, поступающих в цепь последовательных метаболических реакций, приводит к изменению функционирования фермента, продуцирующего метаболит-регулятор. [c.81]

Представляют интерес сероорганические нейтрализаторы сероводорода из класса замещенных арилсульфиновых кислот [3.38], которые способны в процессе нейтрализации сероводорода регенерироваться до исходного состояния через цепь последовательно протекающих реакций. Естественно, в этом случае имеет место убывающая регенерация по мере образования серосодержащих продуктов реакции. Все это приводит к увеличению емкости реагента по отношению к сероводороду и повышению скорости его нейтрализации. [c.247]

Последовательности t Г и Г(при 600 К около 25% пар связей имеют такую последовательность состояний) на протяжении нескольких связей по цепи не меняют ее направления. [c.377]

Несмотря на то, что реакции (5.42) и (5.43) в действительности не проводят в анализе, они соответствуют начальному и конечному состоянию окислителей и соответствующих восстановителей в цепи последовательных реакций и поэтому позволяют правильно оценить необходимые для расчетов величины /экв(Х). Значения же /экв(Х), которые соответствуют промежуточным реакциям косвенного титрования, обычно не используются в расчетах. [c.118]

С другой стороны, для установления стационарного состояния в цепи метаболических процессов должен пройти определенный период, в течение которого перед узким место накопится достаточное количество предшественника (продукта предыдущей стадии), необходимое для того, чтобы эта самая медленная реакция биосинтеза началась и достигла определенной скорости. При этом накопление промежуточного вещества в цепи последовательных обратимых реакций может привести и приводит к снижению скорости реакций предыдущих стадий синтеза. [c.24]

Процесс адаптации микробных клеток инокулята к новым условиям существования, который заключается в установлении стационарного состояния в цепи последовательных обратимых переходов компонентов питательной среды в компоненты микробной клетки, приводит к увеличению клеточной биомассы и завершается делением клеток. Такое окончание начального этапа роста популяции характеризуется кратковременным лавинообразным нарастанием числа делящихся клеток, пока не установится определенный темп прироста особей, определяющий увеличение численности, близкое к экспоненциальному закону. [c.37]

Эти стороны комплексной проблемы отображают химическое единство фотографического метода [29], состоящего из следующей цепи последовательных стадий 1) созревание эмульсии, определяющее внутреннее состояние эмульсионных микрокристаллов 2) фотохимические превращения, создающие скрытое изображение 3) фотографическое проявление, превращающее скрытое изображение в видимое. [c.19]

Второй особенностью энергетики биологического обмена веществ является то, что освобождение энергии при окислительных процессах происходит постепенно, малыми порциями, в длинной цепи последовательных процессов, пока все атомы водорода и углерода не превратятся в конечные продукты окисления — воду и углекислый газ. Например, в результате окисления 1 моля сахара выделяется 686 ккал (2881,2 кдж). Если бы эта энергия выделилась моментально, то произошел бы взрыв и, очевидно, живая система была бы не в состоянии использовать всю энергию в такой короткий отрезок времени. [c.230]

Этот результат получен без учета межмолекулярных взаимодействий, только как следствие ограниченной гибкости цепей, т. е. он является следствием невозможности заполнить значительную часть пространства палочкообразными последовательностями сегментов при случайном распределении направлений соседних сегментов. Вполне понятно, что присутствие растворителя облегчает неупорядоченную упаковку цепей, однако для достаточно длинных жестких цепей упорядоченное состояние остается предпочтительным, если концентрация растворителя не слишком велика. [c.14]

Условие 3. Вместе с основным комплексом постоянных условий длительного существования открытых элементарных каталитических систем на постоянной базе, которые по существу можно поддерживать без изменения стационарности системы неограниченное время, должен существовать переменный комплекс случайных условий, совмещение которого с основным комплексом не приводит к прекращению жизни каталитических систем, не устраняет условий осуществления базисной реакции (б), но приводит к последовательным нарушениям стационарности открытой системы. Если эти нарушения не связаны с изменением абсолютной каталитической активности центра катализа, т. е. по условиям 6 они не запоминаются конституционной сферой, то после прекращения действия возмущающего фактора открытая каталитическая система возвратится к прежнему уровню стационарности. Если же нарушение стационарности вызвано необратимым изменением природы центра катализа и абсолютной каталитической активности, то система придет к другому уровню стационарности. В случае ряда последовательных нарушений стационарности такого рода м,ожет возникнуть цепь последовательных, самопроизвольных превращений центров катализа, (1), которая будет связана со сменой ряда разнородных открытых каталитических систем, существующих на одной и той же базе. При этом в каждой открытой каталитической системе, связанной с любым центром катализа цепи (1), устанавливается свое стационарное состояние, характеризуемое постоянным составом и структурой конституционной сферы, определенной цикличностью процессов в кинетической сфере и постоянной скоростью базисной реакции. [c.40]

В соответствии с общепринятыми обозначениями, неравенство Е>0 показывает, что транс-состояние энергетически более выгодно, если же е<0, то предпочтительнее любые из двух гош-to тoяний. Однако для полиэтиленовой цепи последовательность двух гош-состояний различного знака (4-120°, —120°) запрещена из-за сильных стерических взаимодействий углеродных атомов, так называемого пентанового запрета . Поэтому вероят- [c.142]

Инстинкты и стереотипы представляют собой цепи последовательных рефлексов, которые возникают в ответ на изменения физиологического состояния организма. В этом случае их побудительными мотивами могут быть и голодание, и созревание половых продуктов или изменения концентрации гормонов и других физиологически активных веществ, соответствующие достижению определенных фаз и стадий развития. [c.38]

РИС. 23.5. Состояния комплекса, учитываемые в различных моделях плавления олигонуклеотидов. А. В модели с выравненными цепями рассматриваются лишь состояния с одной спиральной областью и считается, что сдвиг цепей друг относительно друга невозможен. Модель со сдвигом цепей (модель застежка-молния ) учитывает также и состояния, в которых цепи сдвинуты друг относительно друга (это может происходить в гомополимерах или в периодических последовательностях). Обшая модель рассматривает, кроме того, состояния с несколькими спиральными областями. В модели двух состояний предполагается, что сушествуют лишь спираль из Ы пар оснований с выравненными цепями и состояние без спаривания оснований. Б. Некоторые переходы между состояниями, рассматриваемые в обшей модели, которые поясняют смысл констант равновесия для образования определенных элементов структуры комплекса. [c.316]

При условии замкнутости система может переходить из одного состояния в другое только посредством упругих столкновений частиц. Поскольку мы не рассматриваем конфигурационное пространство, временное поведение системы не является детерминированным, последовательность переходов системы из одного состояния в другое — случайный процесс, а сами эти состояния образуют марковскую цепь. Вероятности переходов между различными состояниями не зависят от времени и полностью определяются набором скоростей всех частиц. Чтобы получить возможность описания макроскопических систем, нужно было бы положить N равным примерно числу Авогадро. Ввиду ограниченных возможностей современных ЭВМ воспользуемся несколько модифицированным методом периодических граничных условий. При описании системы набором скоростей всех частиц он сводится к разбиению бесконечной системы частиц на Л/групп таким образом, что скорости всех частиц в каждой группе близки по величине и направлению друг к другу. В каждой группе выделяется "типичная" частица и считается, что остальные частицы в группе ведут себя аналогично этой частице. Таким образом, если п — физическая концентрация частиц, величина л/Л/будет соответствовать концентрации каждой из N "типичных" частиц. Отметим, что частицы системы могут быть разного сорта — а, (3.....Т, но при [c.202]

Для работ, использующих апостериорную информацию о состоянии системы, хара ктерна постановка задачи [118], которая часто сводится к задаче линейного программирования. Имеется система, которая в процессе функционирования может находиться в одном из ( +1) состояний 0,1... . Нулевое состояние соответствует исходной системе, Е —отказу системы. В дискретные моменты времени / = 0,1,... система проверяется, после этого она либо возвращается в исходное состояние, либо е возвращается. Считается, что последовательность состояний системы образует марковскую цепь [119, 120]. [c.94]

Конформационный анализ трипептидного фрагмента 0-Asn-Asn- Sp-NH дает возможность рассмотреть состояние центрального остатка аспарагина при одновременном воздействии на него с обеих сторон остатков аспарагина и аспарагиновой кислоты и, имея результаты анализа соответствующих дипептидов, оценить конформационную специфику фрагмента и роль взаимодействий между непосредственно не связанными концевыми остатками. Выбор нулевых приближений трипептида, как и ранее, произведен на основе монопептидных форм A -Asn-NHMe и Дс-Asp—NHMe, т.е. независимо от результатов расчета дипептидов. Для форм основной цепи последовательности -Asn-Asn-Asp- с R- и В-формами остатков рассчитан весь набор конформаций. С L-формой рассмотрены все варианты, в которых один из остатков Asn имеет эту форму. Энергия 1224 составленных таким образом структурных вариантов была промини-иизирована при вариации 12 переменных двугранных углов основной и боковых цепей. Полученные величины t/общ распределились в интервале Ог-12,0 ккал/моль. В расчете учтена возможность образования водородных ВЯзей между звеньями Ь4 и S), bj и S3, b4 и b , s и 3. Расчет показал, что ет водородных связей не вносит заметных изменений в распределение №более выгодных конформаций по энергии. [c.217]

Согласно теории бифуркаций, переход цепи из состояния статистического клубка в строго детерминированную трехмерную структуру начинается с практически одновременного появления на разных участках цоследовательности независимых друг от друга необратимых флуктуаций. Первый этап структурирования таким образом включает немногочисленный ряд параллельно идущих независимых процессов формообра- вания как бы несвязанных друг с другом отдельных фрагментов. Чтобы Щ)оцессы могли совершаться действительно независимо, необходимо предположить конформационную гетерогенность природных аминокислотных последовательностей - чередование в белковой цепи структурно жестких [c.247]

Как подчеркнул Шеллман [34], для обеспечения свободы вращения мономерного звена для раз-упорядочения одного витка спиральной цепи, находящейся в а-конформации, необходимо разорвать три водородные связи в трех последовательных пептидных звеньях. Эти жесткие условия перевода витка спирали в состояние с конфигурационной свободой статистического клубка и обусловливают кооперативный характер перехода спираль — клубок. Так как на переход цепи в состояние статистического клубка с более высокой энтропией затрачивается определенная энергия (энтальпия), то неупорядоченная форма цепи становится более энергетически выгодной. Поэтому переход спираль — клубок при изменении температуры, давления или состава растворителя должен быть относительно резким, напоминая истинное плавление. [c.62]

Для вычисления статистической суммы цепи определяют некоторую матрицу и=11ыгз11- Элемент этой матрицы иц представляет собой вероятность перехода или статистический вес того, что поворотное состояние / следует за состоянием г. Все возможные последовательности состояний, соответствующим образом взвешенные, включены в эту матрицу. Используя ранее развитые методы, статистическую сумму для длинноцепной молекулы, охватывающую все возможные конформации изолированной полимерной молекулы, можно записать следующим образом [c.139]

Данная химическая реакция осуществляется путем перехода от молекулярного состояния исходных веществ к ионному и снова к молекулярному. При этом имеет место повторение иервоначального (молекулярного) состояния, но на иной качественной основе, сохранение в составе конечных продуктов некоторых элементов и характера связей (ионная) исходных реагентов, т. е. отрицание совершалось как бы дважды. Однако в дейст ви-тельности это лишь одно звено цепи всех возможных превращений веществ, участвующих в данном процессе развития (от низшего к высшему) спиралевидность при этом еще не выступает. Спиралевидность развития, выражающую действие закона отрицания отрицания, можно проследить только на длинной цепи последовательно следующих друг за другом качественных превращений, когда они связаны с усложнением и повторяемостью тех или иных свойств на новой, более высокой основе. [c.206]

Инфекционное заболевание выражается в том, что обменные реакции организма подвергаются воздействию инфекционных агентов или образуемых ими токсичных веществ. Неинфекционное заболевание является результатом нарушения ключевых химических реакций организма. В данной главе мы должны рассмотреть, как такие нарушения могут возникать это можно сделать на примере такого заболевания, как сахарный диабет. При диабете понижается образование в поджелудочной железе лишь одног химического компонента, гормона инсулина, а это влечет за собой целую цепь явлений, которая может привести к смерти. В общих словах эта цепь последовательных явлений может быть представлена в следующем виде недостаток инсулина ведет к увеличивающемуся окислению жирных кислот (как источника АТФ), а это в свою очередь ведет к кетозу, сопровождающемуся ацидозом, который подавляет перенос гемоглобином кислорода. чтО приводит к возникновению обморочного состояния и, в конце концов, к смерти. [c.396]

Линейная макромолекула может быть представлена в виде длинной цепи, состоящей из разных участков (звеньев) (см. рис. 31). Как правило, число вариантов этих участков невелико. Для того чтобы знать строение молекулы, надо определить количество звеньев различного типа и порядок их расположения. Это можно сделать, двигаясь вдоль молекулы и подсчитывая, сколько раз нам попадется тот или иной участок... Наша прогулка напоминает движение по горной тропинке. Идя по ней, мы проходим лес, луг, карабкаемся по каменной осыпи, взбираемся на ледник и т. д. Если мы идем по данному марщруту в первый раз, то встреча с каждым новым участком будет для нас событием случайным. В результате этих событий мы оказываемся в том или ином состоянии, т. е. попадаем на определенный участок. Взаимосвязаны ли в данном случае события В горном походе, конечно, взаимосвязаны. Если мы поднимаемся вверх по тропинке, то наиболее вероятной последовательностью состояний будет трава — осыпь — ледник, а если спускаемся вниз, то наоборот. Но может быть, эта связь является не случайной, а детерминированной Тот, кто бывал в горах, знает, что иногда совершенно случайно среди камня и льда вдруг попадаются лужайки с травой и красивыми альпийскими цветами. [c.139]

Компартментация метаболитов мембранной системой "экономит" растворитель в клетке (Хочачка, Сомеро, 1977). Из-за содержания в клетке большого количества различных молекул емкость внутриклеточной водной среды ограничена, поэтому многие ферменты в клетке находятся не в свободном состоянии, а иммобилизованы на мембранах. Со своим субстратом контактирует только активный центр фермента. В результате возрастает надежность функционирования муль-тиферментных комплексов. Встроенные в определенной последовательности в мембраны они участвуют в цепях последовательных превращений метаболитов. Примером могут служить электронтранспортные цепи в мембранах хлоропластов и митохондрий. [c.22]

Существует еще один способ статистического описания полимерных стереоизомеров, во многих случаях более удобный и до-пускаюпщй естественное обобщение на случай обладающих стереоизомерией сополимеров. При этом способе полимерная цепь также рассматривается как некоторый случайный процесс, однако в качестве состояния этого процесса выбирается не отдельное мономерное звено, а диада. Если при условном движении вдоль полимерной цепи встречается одна из изотактических диад f f или I I, то считается, что случайный процесс находится в состоянии i, а если одна из синдиотактических диад f -J- или j f, то в состоянии S. Любой стереоизомер может быть рассмотрен как последовательность состояний г и s, т. е. аналогично бинарному сополимеру с симметричными звеньями. Диадная тактичность полимера может быть количественно охарактеризована долями Р (г), Р (s) изотактических и синдиотактических диад в его цепи. Полностью изотактический и полностью синдиотактический полимеры характеризуются соответственно значениями Р (г) = 1 и Р (s) = 1, в то время как для полностью атактического полимера Р (г) = Р (s) — 2. Чем больше значения Р г) тл Р (s) отличаются от Vj, тем более стереорегулярен полимер. [c.31]

Конфигурация попипептидной цепи может быть представлена набором атомов кислорода, участвующих и не участвующих в водородных связях. Обозначим вслед за Зиммом и Брэггом первые атомы индексом 1, а вторые 0. Статистический вес любой конфигурации дается произведением трех факторов — величины а для каждого О, величины ар для каждой 1, следующей за 1, и величины для каждой 1, следующей за 0. Последовательность 101 невозможна по стери-ческим причинам. Воспользовавшись методом Крамерса и Ваннье (ср. стр. 265) и считая 8<С1, Зимм и Брэгг вычисляют статистическую сумму для очень длинной цепи в виде функции от некоторой матрицы, описывающей последовательность состояний атомов кислорода. Оказывается возможным показать, что при значении = 1 осуществляется резкий переход в состоянии атомов кислорода цепи. При [c.243]

Вначале полипептиды исследовались в виде ориентированных тек-стурированных пленок и волокон с помощью рентгеноструктурного анализа и поляризованных инфракрасных спектров. Изучались структуры образцов в свободном и растянутом состояниях, при различных температуре и влажности. Образцы получались путем осаждения полимера из раствора с последующей прокаткой (метод Ханби [97]). Было показано, что природа растворителя, из которого выделялся образец, может существенно влиять на структуру твердого полимера. Основные результаты, полученные в начальный период конформационных исследований синтетических полипептидов, были отмечены в разделе 1.2. Последующий за ним период характеризуется большим разнообразием изучаемых полипептидов, рассмотрением их структур не только в твердом состоянии, но и в растворах и, наконец, использованием многих физико-химических и прежде всего спектральных методов анализа. Основные направления исследования синтетических полипептидов касались установления структуры и выяснения влияния на ее стабильность аминокислотного состава и последовательности, длины пептидной цепи, агрегатного состояния и внешних условий — природы растворителя, концентрации, ионной силы, pH и температуры. [c.29]

Для всех эмпирических методов предсказания регулярных форм основной цепи на локальных участках аминокислотной последовательности, образования из этих форм супервторичных структур, доменов и трехмерных структур белковых молекул (с момента их появления и по сегодняшний день) характерны следующие черты принципиального порядка. Прежде всего, в основе всех исследований этого направления лежит конформационная концепция Полинга и Кори, согласно которой трехмерная структура белка представляет собой ансамбль регулярных, вторичных структур. Единство эмпирических методов предсказания по отношеш1ю к этой концепции неизбежно, поскольку в противном случае становится бесперспективным поиск эмпирических корреляций. Очевидно, если пространственное строение сложных макромолекул состоит не из отдельных немногочисленных стандартных блоков, а включает неограниченное количество разнообразных нерегулярных структурных сегментов, то нельзя рассчитывать на его описание с помощью простых правил, выведенных путем статистической обработки экспериментального материала, всегда крайне ограниченного в решении данной задачи. В первых работах предполагалось, что пространственное строение глобулярных белков почти сплошь состоит из вторичной структуры одного типа — а-спирали. Позднее к вторичным структурам был отнесен -складчатый лист, а затем -изгиб и недавно Q-петли. Привлечение последних двух означало принципиальный отход от строгого определения понятия вторичной структуры, так как -изгиб и Q-петли не являются регулярными формами. Кроме того, их идентификация отличается от идентификации а-спиралей и -структур по получаемой при этом информации о структуре белка. Если предсказание регулярной структуры в идеале означает определение на отдельном участке белковой цепи конформационных состояний составляющих его остатков, точнее, геометрии основной цепи участка, то предсказание изгибов и петель даже в идеале означает лишь утверждение об изменении направления цепи, причем, если это касается -изгибов, даже не на 180°, а лишь на угол больше 90° для петель и такое ограничение отсутствует. Это связано с тем, что -изгибы и Q-петли могут быть реализованы путем практически неограниченного количества различных форм основной цепи, а каждая форма — набором большого числа конформационных состояний остатков. Излишне говорить, что между -изгибами и 0-петлями нет четких границ. [c.328]

В этом теоретическом подходе принимается [4-9], что фиксированные группы и связанные с ними противоионы (которые считаются в этом состоянии сорбированными) образуют так называемые поверхностные комплексы. Электрические заряды фиксированных групп образуют электрическое поле перпендикулярное поверхности сорбента ионообменника. Противоионы каждого отдельного вида из смеси локализуются на индивидуальном сорбционном слое, с определенной плотностью заряда. Каждый из сорбционных слоев противоионов расположен на различном расстоянии от поверхности. Образованные таким образом двойные электрические слои расположены параллельно друг другу и потому образуют цепь последовательно соединенных конденсаторов. К этим слоям примыкает диффузионный слой, в котором концентрация всех противоионов убывает экспоненциально (по распределению Больцмана). Применение всех этих постулатов, включая соотношения электронейтральности, позволяет получить в 8С-теории количественные теоретические соотношения для обобщенных коэффициентов разделения компонентов [4-9]. В случае, если концентрацией компонентов в диффузионном слое можно пренебречь, описание многокомпонентных ионообменных равновесий приобретает аналитриес-кий вид [4—9] [c.71]

Молекулярная подвижность в полимерах и их физические состояния. В ряду макроскопических свойств полимерных материалов, определяющих области их применения, особая роль принадлежит механическим свойствам. Они у полимеров являются уникальными, не характерными для обычных низкомолекулярных веществ. Это обусловило выделение высокомолекулярных соединений в особый класс материалов, поведение которых не может быть охарактеризовано на основе обычных представлений об агрегатных состояниях вещества. Как известно, в молекулярной физике эти состояния определяют в зависимости от интенсивности и характера теплового движения его основных структурных и кинетических единиц. В случае низкомолекулярных веществ оба типа единиц совпадают, для полимеров же такое совпадение не имеет места. --Их- структурной единицей является макромолекула, но перемещение макромолекулы — это не единовременный акт, а совокупность последовательных перемещений отдельных сравнительно независимых субчастей цепи — кинетических сегментов. Такой сегмент, содержащий от нескольких единиц до нескольких десятков мономерных звеньев, и является основным типом кинетических единиц в полимере. [c.39]

Количественный метод изучения крекинга алканов, основанный на влиянии малых добавок ингибиторов на скорость распада, позволяет не только определять эффективнук длину цепей (по отношению скоростей распада алкана в присутствии ингибитора и на пределе торможения), но также провести сравнительное изучение действия различных ингибиторов, располагая их в ряд по силе тормозящего влияния и устанавливая связь последовательности расположения с особенностями строения ингибиторов. Поскольку же действие ингибитора оказывается селективным, направленным на определенную элементарную радикальную реакцию в системе реакций, то изучение тормозящего влияния малых добавок веществ становится методом исследования динамических характеристик отдельных радикальных реакций торможения, которые могут служить моделями для многих других сложных превращений. Подобное исследование в состоянии раскрыть механизм торможения и дать более полные сведения [c.34]

Возникновение дальнего порядка во взаимном расположении макромолекул, т. е. способность к кристаллизации, определяется регулярностью сфоения полимерных цепей. Известно, что в макромолекуле элементарные звенья и заместители могут располагаться в определенной последовательности и быть определенным образом ориентированы в пространстве (изо-тактические, синдиотактические и другие типы полимеров, имеющих регулярную первичную структуру). Если же присоединение носит статистический характер (наряду с присоединением по типу голова к хвосту присоединение голова к голове или хвост к хвосту ), а заместители не имеют преимущественной ориентации в пространстве, то такие полимеры имеют нерегулярное строение и относятся к группе атактических. Полимеры этого типа могут находиться только в аморфном состоянии. [c.142]