Азосоединения также Азобензол

Азокрасители можно рассматривать как полиметиновые красители, в которых винильная группа заменена азогруппой. Действительно, такие основные соединения, как стильбен, бензальанилин н азобензол, обладают очень сходными спектрами. Однако б- и п-амино-, а также о- и л-оксиазосоединения окрашены гораздо глубже, чем соответствующие им производные первых двух веществ это связано с тем что у азосоединений сильнее выражена мезомерия между бензоидной и хи-ноидной структурами [c.603]

Хорошо известно, что гидразосоединения могут окисляться и давать азосоединения. Это относится не только к гидразобензолу, который окисляется даже кислородом воздуха до азобензола при одновременном образовании перекиси водорода [43] было показано, что аналогичная реакция окисления протекает также в случае симметричных замещенных гидразина, содержащих сульфо-, карбокси-амидную и карбэтоксигруппы. Типичные в этом отношении реакции выражаются следующими уравнениями [c.122]

Теоретически азосоединения могут существовать в виде цис- и транс-изомеров. Эта изомерия еще мало изучена, но уже известно, на-гфимер, что наряду с устойчивым транс-) азобензолом существует также (ис-форма. Последняя образуется из транс-изомера при облучении и отличается от него по коэффициенту преломления и спектру поглощения. При облучении растворов азобензола устанавливается равновесие— около 27% цис- и 737о транс-формы (Хартли), [c.596]

Азобензол и другие ароматические азосоединения гладко посстаназливаются гидразин гидратом в присутствии никеля Ренея до гидразосоединений - . Недавно было покадано, что алифатические азосоедннения также гладко гидрируются до 1,2-диалкилгидразинов [c.27]

Азобензол хотя и окрашен в оранжевый цвет, но еще не является красителем. Азосоединения лишь тогда приобретают свойства красителей, когда в их молекулы входят также и аук-сохромные группы —ОН, —0А1к , —ЫНг, —ЫНА1к, —N(AIk)2. [c.306]

Наличие неподеленных электронов создает возможность электронного п- я -перехода в азогруппе, приводящего к появлению полосы поглощения в электронном спектре у алифатич. азосоединений-в УФ-области (160-310 нм), у ароматических в результате сопряжения с кольцами-в длинноволновой области, напр, при 432 и 450 нм у цис-и транс-азобензолов соотв эти полосы характеризуются низкой интенсивностью, т.к. п- т1 -переход в азогруппе запрещен по симметрии. Азогруппа обусловливает также появление интенсивной полосы л->я -перехода у ароматич. А. в области 280-320 нм. Введение электронодонорного заместителя в сопряженное с азогруппой положение смещает полосу я-> я -перехода в видимую область спектра и А. становится типичным красителем введение электроноакцепторного заместителя в сопряженное с азогруппой положение второго ароматич. остатка еще более усиливает это смещение. Соответствующим подбором заместителей в разных ароматич. остатках А. можно добиться значит, углубления цвета А. (см. Цветность органических соединений). Этот прием используется в синтезе азокрасителей. В ИК-спектрах характеристич. полосы поглощения у г/ис-изомеров и несимметричных А. лежат в области 1400-1600 см у ароматич. А. они перекрываются полосами поглощения колец. [c.56]

Азосоединения получают уже свыше 100 лет с целью использования их в качестве красителей. Для придания красителю способности растворяться в воде в молекулу обычно вводят сульфогруп-пу. Все простые производные азобензола имеют желтую или оранжевую окраску. Более глубокий тон окраски, а также более высокая устойчивость к свету и стирке достигаются путем увеличения цепи сопряжения хромофора. К типичным азокрасителям относятся оранжевый II (70) и конго красный (71), [c.368]

Подобный распад солей азосоединений может быть с успехом использован для установления строения азосоединений в тех случаях, где это не удается сделать с помощью обычного метода восстановления. Операция состоит в прибавлении азосЛдинения к 10—20-кратному по весу количеству дымящей азотной кислоты при комнатной температуре. При этом азосоединение растворяется с изменением окраски. Через 10 мин. раствор выливают нз лед. Выделившееся нитросоединение отфильтровывают и 3 водном растворе открывают соль диазония. Однако этот метод может быть применен только в случае алкилированных аминоазосоединений и азоэфиров. Метод не дает удовлетворительных результатов при работе с простыми азосоединениями, напрнмер с азобензолом или азотолуолом, а также в случае о-замещенных азосоединений за исключением производных 3-нафтола. [c.462]

Действие азотной кислоты на некоторые азосоединения было рассмотрено выше. Менее общий характер имеет разложение азосоединений хлористым водородом. Например, при кипячении азобензола с соляной кислотой образуется смесь бензидниа, анилина и хлоранилина. Такая же реакция происходит и в случае некоторых производных азобензола Некоторые а.миноазо-соединения также разлагаются при нагревании с дымящей соляной кислотой Интересно отметить, что при действии хлористого алюминия и бензола на солянокислый азобензол обра- [c.462]

Азосоединения. Азобензол и азоалканы редко используют как диенофилы из-за их малой активности. Однако ациклические и циклические азосоединения с электроноакцепторными группами относятся к наиболее реакционноспособным из стабильных диенофилов в реакции Дильса — Альдера. Циклоприсоединение диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты к циклопентадиену, рассмотренное выше, — один из первых примеров многочисленных реакций азоди-карбоновых эфиров. Еще более реакционноспособны циклические азокарбонильные соединения, например N-фeнилтpиaзoлиндиoн (табл. 4.21, реакция 7) способен взаимодействовать со многими диенами при низкой температуре. Реакции циклоприсоединения можно также использовать для получения некоторых диенов, так как циклоаддукты способны генерировать диены при электроциклическом раскрытии. [c.134]

Исследованы азобензол, азонафталин, азодифенил, азотолуол и азопиридин полярографические данные приведены в табл. 10.6. Первая стадия [уравнение (10.22)] состоит в обратимом переносе одного электрона и приводит к довольно стабильному анион-ра-дикалу. Вторая стадия [уравнение (10.23)] также включает перенос одного электрона, но для всех изученных соединений, кроме 4,4 -азопиридина, полностью необратима. Как и углеводороды, азосоединения, вероятно, способны образовывать дианиоиы при добавлении доноров протона типа гидрохинона наблюдается только одна волна, соответствующая двухэлектронной стадии, при потенциале первой волны. Это объясняют тем, что нейтральный радикал, образующийся после протонирования анион-радикала, восстанавливается легче исходного азобензола. Необратимый характер стадии (10.23) был приписан быстрому протонированию дианиона [уравнение (10.24)]. [c.307]

Н = —> 2R.+N2 Сравнительная легкость протекания подобных реакций обычно является достаточно надежным показателем устойчивости образующихся свободных радикалов. Например, было показано, что азометан СНзЫ=МСНз устойчив вплоть до температур, близких к 400 °С азобензол СвН5Ы=МСбН5 также устойчив в отношении термического разложения, но в тех случаях, когда распад азосоединений приводит к резонансно-стабилизированным радикалам, температура, при которой происходит разложение, резко снижается. Так, а,а -азо-быс-изобутиронитрил разлагается с образованием радикалов при умеренных температурах (от 60 до 100 °С) и поэтому представляет собой чрезвычайно ценный источник радикалов, необходимых, например, для инициирования полимеризации виниль-ных производных. [c.90]

Как видно, для синтеза изомера сульфарсазена необходимо было получить не описанное в литературе исходное вещество— 4-амино-4 -нитро-3-арсоно-1, Г-азобензол (VII). Оно было получено путем азосочетания диазотированиого п-т -троанилина с м-метансульфокислотой о-аминофениларсоно-вой кислоты, также не описанной в литературе. Поставленные нами многочисленные опыты по синтезу последней показали, что в химически чистом состоянии ее можно получить лишь в результате действия формалина на спиртовой раствор о-ами-кофениларсоновой кислоты и последующего взаимодействия полученного продукта с бисульфитом натрия (см. экспериментальную часть). Дальнейшие исследования показали, что указанная со-кислота обладает малой активностью при азосочетании разложение обычных солей диазония из п-нитроанилина происходит раньше, чем наступает сочетание. Лишь применение стойкого борфторида диазония дало нам возможность получить азосоединение (VI). [c.229]

Аналогично алкилированию идет протонирование азосоединений [3,5]. Из спектров ПМР некоторых азосоединений I сильнокислых средах и при низкой температуре, а также данных, полученных методом ЭСХА для перхлоратов азобензола, пиридазина и о,о -азодибензила (ХП), следует, что пр1 протонировании как цис-, так и азосоединений получаются несимметричные классические ионы (XIII ), т.е. [c.156]

Азосоедипения также содержат я-связь, которая должна присоединять протон. После реакций азобензола и л-азотолуола в НС1 с B lg были выделены устойчивые тетрахлорбораты . Положение протона нельзя определить из ИК-спектров, но измерения pA a и УФ-спектры протонизированных азосоединений наводят на мысль, что протон локализован на связи. Азоксибензол и нитрозобензол являются умеренно сильными основаниями в жидком хлористом водороде. Можно выделить аддукт азоксибензола с трихлоридом бором, структура которого точно не известна, как и место первоначального присоединения протона. Нитрозобензол в НС1 реагирует с B I3 с образованием соединения, которое взрывается уже при температуре ниже комнатной, но из этого раствора может быть выделен гидрохлорид неизвестной структуры . [c.96]

Цис-транс-томерня. Нормально азобензол имеет гранс-конфи-гурацию, которая делает стабильной ориентацию группы С—Ы=К—С. Гранс-конфигурация всех стабильных азосоединений установлена определением дипольных моментов. Обычный (гране-) азобензол частично переходит в с-форму при экспонировании растворов на свету.Многие производные азобензола при освещении также частично переходят в 1 ыс-формы. [c.493]

Хорошо известно, что азобензол может существовать как в устойчивой транс-, так и в лабильной г ас-форме [1]. В то время как транс-форма в твердом состоянии является почти плоской, в 1 с-изомере фенильные кольца повернуты вокруг С—N-связи под углом примерно 56° [2]. цис-Форма образуется при фотоизомеризации гранс-формы, при этом квантовый выход зависит от длины волны облучающего света [3]. Отношение изомеров в равновесной смеси, полученной путем облучения светом определенной частоты, зависит от температуры [4]. цис-Форма переходит в транс-форму в результате обычного термического процесса и это превращение может катализироваться различными веществами электронодонорного или электроноакцепторного характера [5]. Взаимный переход цис- и транс-форм для некоторых азосоединений лежит в основе фотохромизма. Это явление, чаще наблюдаемое в других классах красителей, встречается также в ряду азокрасителеи, особенно в случае простых дисперсных красителей. [c.1896]

В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О- и iV-метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания М=М-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В общем случае можно отметить, что полоса азогруппы, по-видимому, находится в области 1410—1430 см и имеет слабую интенсивность [7]. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. Были сделаны некоторые выводы по интерпретации колебательных частот азогруппы, однако дальнейшего развития этого интересного направления исследований не последо-зало [8]. [c.1897]

Изомеры, вызванные существованием двойной связи с участием атомов азота, встречаются также у азосоединений после образования двойной связи М=Ы оставшиеся валентности атома азота могут оказаться ориентированными либо по одну сторону плоскости двойной N=N- вязи uH-, или (2)-изомер], либо по разные стороны этой плоскости [анти-, или ( )-изомер]. Простейший пример такого рода соединений — азобензол. [c.341]

Азосоединения— вещества, в которых присутствует также азогруппа —N = N—. Но она в отличие от диазосоединений обеими свободными валентностями соединена с углеводородными радикалами, например азобензол Hj—N = N— eHg. [c.220]

Внесение пропанида в почву приводит к увеличению потребления кислорода [96а], что наводит на мысль о протекании реакции окисления, возможно реакции окисления ацильной боковой цепи. Вначале Барта и Прамер [96] предполагали, что из фенилкарбаматов и фенилмочевин, которые дают в результате гидролиза производные анилина, могут, вероятно, получаться также соответствующие азосоединения. Дальнейшие исследования [97а], проведенные ими, показали, что в дихлоразобензол превращается 3-хлоранилин, продукт разложения хлор-ИФК, а не анилин, продукт разложения ИФК. Согласно данным работ [59, 59а], 3,4-дихлоранилин не превращается в растениях в азобензол (XXXVI), хотя эта реакция и катализируется пероксидазой [97а]. [c.139]

Смотреть страницы где упоминается термин Азосоединения также Азобензол : [c.275] [c.545] [c.233] [c.340] [c.15] [c.537] [c.574] [c.421] [c.108] [c.15] [c.364] [c.32] [c.316] [c.1030] [c.1030] [c.192] [c.351] [c.387] [c.32] [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология