Превращение в чис-модификацию

Поэтому самопроизвольному превращению может подвергаться только 1-ая модификация во П-ую, а обратный процесс самопроизвольно не проходит. Превращения модификаций, которые могут проходить самопроизвольно только в одном направлении, называют монотропными. [c.178]

Рас.4.1б. Схема превращений модификаций кремнезема в процессе нагрева (изменение объема) [c.110]

У модификаций фосфора наблюдается явление монотропии, при котором превращение модификаций может осуществляться лишь в одном направлении, часто через расплавленное состояние. Равновесие между двумя модификациями не может установиться, поскольку метастабильная модификация плавится до достижения температуры превращения твердых фаз. Так, белый фосфор, содержащий в молекулярной решетке тетраэдрические молекулы Р4 (7 пл = 44 С) может быть переведен в черный фосфор либо при нагревании до 220°С и одновременном действии ударной волны (1,2 ГПа), либо при длительном отжиге при 220—370 °С в присутствии катализатора — металлической ртути. Черный фосфор — термодинамически наиболее устойчивая модификация фосфора вплоть до 550 °С. Он построен из полимерных гофрированных сеток, причем каждый атом фосфора связан с другими тремя ковалентными связями. [c.367]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Отличие монотропных превращений от энантиотропных заключается в том, что при энантиотропных превращениях модификацию А можно получить путем медленного охлаждения расплава. Сначала расплав закристаллизуется в форме модификации В, которая затем перейдет в следующую, более устойчивую при низкой температуре модификацию А. При монотропных превращениях при медленном охлаждении расплава будет выделяться только одна модификация —А. При специальных режимах охлаждения расплава удается получить, особенно из расплавов силикатов, и модификацию В. [c.116]

Сульфид Со(II) существует в виде двух модификаций. Стандартный потенциал реакции а-Со5-1-2е = = Со- -32- при 298,2 К равен —0,90 В, реакции р-Со8-Ь - -2е = Со + 5 при той же температуре —1,07 В [9]. Вычислить температуру превращения модификации а-Со8 в р-Со5, приняв, что стандартная энтропия для первой [c.53]

Такие взаимные превращения модификаций, которые могут протекать самопроизвольно в зависимости от условий и в прямом и в обратном направлениях, называются энантиотропными превращениями. [c.120]

Возможны два случая. 1. Кривая давления пара над жидкостью пересекает обе кривые выше точки их взаимного пересечения (кривая ВС на рис. 52). Правее точки С — устойчива жидкость, между С я А наиболее устойчива- модификация I, левее точки А — модификация П. В точке А возможны взаимные равновесные превращения модификаций в обоих направлениях. Следовательно, это энантиотропные превращения, к ним относится, например, случай серы. [c.122]

I я II ниже точки их пересечения (рис. 53). Правее точки С наиболее устойчива жидкость, левее точки С — первая модификация. Вторая модификация всегда неустойчива. Она может получиться левее точки В из переохлажденной жидкости, но будет самопроизвольно переходить в первую модификацию. Точка взаимного равновесного превращения модификаций (точка А) лежит в области, где наиболее устойчива жидкость, т. е. при температуре более высокой, чем температура плавления обеих модификаций, и не может быть получена экспериментально. [c.122]

Вследствие очень высокой энергии активации превращения модификаций углерода возможны лишь при особых условиях. Так, алмаз превращается в графит при нагревании до 1000—1500 °С (без доступа воздуха). [c.425]

Взаимные превращения модификаций кремнезема яри термической обработке связаны с изменением его свойств, в частности, плотности. [c.356]

Особого внимания требуют при разогреве динасовые своды с большим пролетом. Внутренняя сторона свода расширяется вследствие более ранних кристаллических превращений модификаций кремнезема при разогреве в большей степени, чем менее нагретая наружная сторона. Поэтому в интервале температур О—600° С нагревать свод следует очень медленно и осторожно, чтобы не нарушалось соприкосновение плоскостей отдельных кирпичей свода. При расширении кладки свода происходит его рост. При гибких связях необходимо регулировать их натяжение во избежание роста свода. Режимы сушки и разогрева назначаются и выполняются специализированными пусконаладочными организациями. [c.390]

Если точка превращения лежит ниже температуры тройной эвтектики, то, естественно, на ликвидусе нашей системы нет никаких особенностей, но в пространственной диаграмме при температуре появляется горизонтальная плоскость, которая отвечает процессу превращения модификации А в модификацию Аз в затвердевшей уже системе, так как это превращение происходит при одной и той же температуре, независимо от валового состава взятого сплава. [c.203]

Правильные прорастания полиморфных природных силикатных минералов (см. А. I, ИЗ) свидетельствуют о том, насколько могут быть малы скорости превращения модификаций, имеющих различную устойчивость, даже в течение геологического времени . Такие прорастания друг с другом образуют андалузит и силлиманит в метеоритах обнаружены прорастания энстатита и клиноэнстатита . [c.387]

Взаимопревращение кремниевых кислот. На химию кремниевых кислот проливает свет рассмотренная нами выше химия фосфорных кислот. Все превращения модификаций фосфорного ангидрида и полиме-ризов анных фосфорных кислот при соприкосновении их с водой при обычных условиях необратимо направлены в сторону присоединения воды, и завершением их является наиболее обогащенная элементами воды форма — ортофосфорная кислота. [c.423]

Величину константы интегрирования можно определить если известны теплоемкости, тепловой эффект при АН298 и значение Кх Для одной из температур или установлена температура, при которой AGr=0 (как, например, для реакции превращения модификаций 5пбелое 5псерое, AGr = 0 при Г = 292 К). Численное значение изменения энергии Гиббса можно определить экспериментально, измеряя электродвижущие силы для элемента, в котором осуществляется заданная реакция, используя соотношение [c.208]

Превращения полиморфных модификаций типа 5р называются энантиот-ропными переходами. При температуре выше точки энантиотропного перехода О1 устойчива модификация 2 (моноклинная сера), ниже—модификация 1 (ромбическая сера). Причиной энантиотропии является то, что при температурах выше точки превращения модификация 1 метастабильна, давление ее пара и изобарный потенциал выше давления пара и изобарного потенциала модификации 2 (пунктирная линия справа от точки О] на рис. 41), поэтому и происходит переход 1 2. При температурах ниже точки превращения, наоборот, метастабильная модификация 2 постепенно превращается в модификацию 1. Таким образом, в случае энантиотропии каждая твердая форма об- [c.165]

В ряде случаев переход одной кристаллической модификации в другую необратим. В таких системах устойчива только одна модификация, которая при нагревании плавится. Неустойчивая модификация может появиться лишь при кристаллизации из расплава, и переход одной модификации в другую возможен только в одном направлении — неустойчивой модификации в устойчивую. Такой процесс превращения называется монотропным. Примером может служить монотропное превращение ромбического арагонита (СаСОз) в тригональный кальцит. Фосфор является системой, в которой возможно как монотропное, так и энантиотропное превращение модификации. [c.174]

Температура монотропных превращений одной модификации в другую превышет температуру плавления каждой из них. Температура энантиотропных превращений одной модификации в другую лежит ниже температуры плавления каждой из фаз. Все превращения кремнезема следует отнести к энантиотропным— наиболее распространенному и простому типу превращений. Из рис. 5.1 видно, что температура Гав превращения модификации А в модификацию В значительно ниже температуры плавления. [c.115]

Это случай монотропного превращения модификаций (например, для бензофенола). При монотропных превращениях неустойчивая модификация может получиться только из переохлажденной жидкости, а затем переходить в более устойчивую. Это подтверждает правило Оствальда, которое гласит, что в ряде фазовых переходов от менее устойчивых к более устойчивым состояниям сначала образуется ближайшее более устойчивое состояние, но не самое устойчивое, т. е. происходит постепенный переход к наиболее устойчивому состоянию. [c.122]

Превращение -модификации железа (объемноцентри-рованная кубическая решетка) в -модификацию (гране-центрированная кубическая решетка) происходит при температуре 1183 К с поглощением тепла ДЯ дд =670 Дж/ /моль. Мольные теплоемкости модификаций железа вблизи этой температуры С =40,33 Дж/(моль-К) и = =34,68 Дж/(моль-К). В небольшом интервале температур можно принять, что ДСр = 34,68—40,33 =—5,64 Дж/(мольХ ХК) не зависит от температуры, Используя данные энтальпии для превращения а-Ре->у-Ре найдем, что, например, при 1200 К [c.35]

Дребущак Т. H., Болдырева Е. В., Сереткин Ю. В., Шутова Е. С. Сравнительное рентгеноструктурное исследование а- и - полиморфных модификаций глицина и превращения -модификации в а-модификацию. Журнал структурной химии (в печати). [c.44]

М — точка плавления элемента, Г — точка превращения модификация элемента (в рамке соответствующая точка перехода нитрида). Погрешность, ккалг В = с 3, С = = Ю, Ь = (I ккал га 4,2 кДж) [c.286]

Возможны и др. трехфазные равновесия, напр, при наличии у одного из компонентов полиморфньк модификации, когда все три сосуществующие фазы являются твердыми. Полиморфная модификация у может участвовать в т. наз. эвтектоидном превращении у -(- Р или в перитек-т о и д н о м превращении у -(- а р, в пршщипе аналогичных рассмотренным вьпие эвтектич. и перитектич. превращениям. При метатектическом превращении модификация у при охлаждении распадается на твердую и жидкую фазы у а + I. [c.34]

Работа выполнялась в лаборатории Механика и физика интенсивной пластической деформации Института механики УНЦ РАН и в лаборатории Малотоннажные химические продукты Научно-исследовательского института малотоннажных химических продуктов и реактивов (НИИРЕАКТИВ) Министерства образования РФ в соответствии с программами ГКНТ АН РБ на 2002-2005 гг. по направлению Наукоемкие химические технологии, малотоннажная химия, материалы и препараты с заданными свойствами по теме Элементная сера, новые превращения, модификации и области применения ГКНТ Министерства образования РФ на 2000-2004 гг. Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники по темам Химическая технология получения продуктов на основе механически активированной серы (подпрограмма Химия и химические продукты , раздел Теоретические основы химической технологии и новые принципы управления химическими процессами ) Разработка методов получения и исследование физико-химических свойств соединений, полученных с помощью механически активированной серы (подпрограмма Научные основы методов получения малотоннажных химических продуктов и реактивов ) Создание новых ресурсосберегающих технологий на основе предлагаемых видов торцевых зубчатых зацеплений и универсальных конструкций дезинтеграторов для решения экологических проблем по мелкодисперсному измельчению многокомпонентных продуктов (подпрограмма Производственные технологии , раздел Механика в машиностроении и приборостроении ) Исследование возможностей использования серы - попутного продукта нефтепереработки путем создания специализированных продуктов на ее основе (подпрограмма Химические технологии , раздел Нефтехимия и переработки ). [c.5]

На схеме показаиы превращения модификаций молибдата висмута [83] [c.32]

Если вещество при нагревании от 0°К до точки плавления существует в виде нескольких переходящих при определённых температурах одна в другую. модификациях, то в выражении (8) вместо первого интеграла станут интегралы, отвечающие изменениям энтропии в области существования каждой из модификаций плюс частные отделения теплоты превращени1 [ на температуру превращения для всех имеющихся превращений модификаций, а именно [c.112]

Zinnlot п оловянно цинковый припой, третник Zinnober т киноварь Zinnpest I оловянная чума превращение -модификации олова (белого олова) в сс-модификацию (серое олово) [c.227]

В-приведенном выше уравнении NaOH-aq означает 1 моль гидроокиси натрия, растворенный в избытке воды. Вообще в подобных уравнениях символом aq обозначают неопределенное количество воды — растворителя, и именно такое количество воды, что дальнейшее увеличение ее не влияет на тепловой эффект. Теплоту растворения нельзя не учитывать в термохимических формулах она составляет, нанример, для гидроокиси натрия 10 ккал1молъ. Так как изменение агрегатных состояний, а также превращение модификаций связаны с термическим эффектом, то агрегатные состояния (и соответственно модификации) должны указываться в термохимических уравнениях, если они не понятны сами собой. Твердое состояние обозначают тогда квадратными, а газообразное — круглыми скобками, в то время как формулы веществ, участвующих в реакции в жидком или растворенном состоянии, пишут без скобок. Следует еще указать, что тепловые эффекты в термохимических уравнениях приводят обычно при поствянном давлении. Если наблюдения проводятся при постоянном объеме, то их перечисляют на постоянное давление, для чего от теплоты реакции, измеренной при постоянном объеме, вычитают количество тепла, которое соответствует работе, затраченной при расширении для преодоления давления. [c.200]

Кюри предполагал существование в кварце очень тонких каналов, параллельных кристаллографической оси с Тегетмейер установил, что выше инверсии кварца при температуре 573°С проводимость его существенно не изменяется. Проводимость силикатных минералов при высоких температурах исследовал Симидзу , в частности кварца, тридимита, кристобалита, слюды, глинистых минералов, вулканических стекол и т. д. По.лиморфные превращения модификаций кремне- [c.139]

Фиг. 792. Объемные эффекты, вызванные превращением модификаций кремнезема (Hirs h).

Второй важный шаг был сделан в 1925 г. Макдональдом и Хиншельвудом [20], применившими к разложению твердых веществ сравнительно новое представление о реакционных ядрах. Представление об образовании и росте ядер было введено нри исследовании расстекловывания стекла. В последующем Френкель и Гёц [21 ] в своем исследовании кинетики пространственного хода превращения модификаций серы отметили, что превращение всегда начинается на отдельных точках — зародышах ядер, которые действуют инфицирующе в том смысле, что сообщают соседним с ними неустойчивым участкам кристаллической решетки импульс к превращению. Эти авторы довольно успешно проанализировали полученные ими сигмоидные кривые, рассматривая превращение как рост изолированных кубических ядер с постоянной скоростью. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология