Циклододекан, окисление

В маточном растворе содержатся 1,9-нонандикарбоновая и себациновая кислоты. Суммарный выход 1,10-декандикарбоновой кислоты в расчете на превращенный циклододекатриен-1,5,9 составляет 85—90%. Такой высокий выход объясняется тем, что образующиеся циклододеканон и циклододеканол на стадии окисления циклододекана до гидроперекиси, а также циклододекан и циклододеканон при гидрировании окиси используются в процессе по своему назначению. [c.211]

В реакторе 2 при 140—200 °С на никельхромовом катализаторе циклододекатриен-1,5,9 гидрируется в циклододекан с выходом, близким к количественному. Окисление циклододекана воздухом ведут в реакторе 4 при 130—160 °С и давлении 0,19—0,58 МПа в присутствии борной кислоты (0,25 моль на 1 моль циклододекана), Степень конверсии циклододеканола на прореагировавший циклододекан составляет 80%. [c.216]

Распад гидроперекиси в окисленном циклододекане изучали [170] тремя различными способами. Окисленный циклододекан помещали в ампулы, из которых удаляли воздух, ампулы выдерживали в термостате и через определенное время проводили анализ на содержание гидроперекиси. Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада А = 0,93 10 ехр (- 26 ООО/Л Г) сек-Ч Значение константы скорости распада гидроперекиси в окисляющемся углеводороде было измерено также по начальной скорости ее расходования сразу после введения ингибитора. Наконец, скорость расходования гидроперекиси была измерена путем сопоставления скорости накопления продуктов ее распада с кинетической кривой накопления гидроперекиси. [c.367]

Технологическая схема термического окисления циклододекана в присутствии борной кислоты изображена на рис. 113. Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель 1, где готовят суспензию этих веществ. Она стекает в колонну 2, в которой при 150—200°С ведут окисление воздухом, обедненным [c.377]

Циклододекан из сборника по обогреваемой линии поступает Б плунжерный насос НЖР 3, которым подается на окисление. [c.79]

Предложена и описана установка производительностью по циклододекану до 1,6 кг/ч. Описаны также схема прохождения продуктов окисления через соответствующие аппараты и устройство для автоматического вывода дистиллята из колонны, [c.157]

Результаты анализов продуктов в окисленном циклододекане до и после термического разложения, восстановления и гидрирования перекисных соединений приведены в таблице. Состав оксидата несколько изменяется от опыта к опыту, что объясняется как различны.м количеством взятого для окисления углеводорода, так и в каждом случае большей или. меньшей скоростью охлаждения до комнатной температуры. [c.42]

Распад гидроперекиси в окисленном циклододекане изучали [170] тремя различными способами. Окисленный циклододекан помещали в ампулы, из которых удаляли воздух, ампулы выдерживали в термостате и через определенное время проводили анализ на содержание гидроперекиси. Найдено, что гидроперекись распадается по реакции первого порядка, константа скорости распада А = 0,93 101 ехр (— 26 ООО/ВТ) сек- . [c.367]

Циклотримеризация бутадиена проводится в растворе толуола при атмосферном давлении, температуре 50—60° С, молярном соотношении компонентов катализатора (С2Н5)2А1С1 ТЮЬ = 4—5 1. Выход цис-транс-циклододекатриена-1,5,9 составляет только 85 % от теоретического. Гидрирование полимера протекает почти количественно на промышленных никелевых катализаторах типа N1—АЬОз или N1—СггОз. Цикланы — циклогексан, циклогептан, циклооктан и циклододекан окислением превращаются в соответствующие кетоны, из кетонов нолучаются оксимы, из оксимов лактамы. Оксимы могут быть получены прямым фотохимическим оксимированием при действии на циклоны смеси окиси азота и хлора. [c.207]

Принципиальная схема термического окисления циклододекана в присутствии борной кислоты изображена на рис. 115. Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель 1, где готовят суспензию этих веществ. Она стекает в колонну 2, где при 150—200 °С ведут окисление воздухом, обедненным кислородом за счет циркуляции асти отходящего газа после холодильника 3. Оксидат поступает на отгонку непревращенного углеводорода в колонну 4, в кубе когорой остаются эфиры борной кислоты, кетон и побочные продукты окисления. Их перекачивают в гидролизер 5, где прн подаче юды и перемешивании происходит гидролиз эфиров борной кислоть . В сепараторе 6 отделяют органический слой от водного и напргвляют на ректификацию с выделением спирта, кетона и тяжелого остатка. Водный слой подвергают переработке с целью регенерации Н3ВО3 (на схеме не изображено) упаривают, кристаллизуют и отфильтровывают Н3ВО3, возвращая ее в аппарат 1. [c.391]

Циклопарафины окисляются в жидкой фазе в гидропероксиды с достаточно высокими выходами. На скорость процесса и содержание гидропероксида в оксидате существенно влияет размер цикла [21 — 22]. Циклопентан и циклогексан по сравнению с циклооктаном, цик-лодеканом и циклододеканом наименее склонны к окислбнию индукционный период при окислении воздухом при 145° С и давлении 3 мПа составляет 120 мин., а максимальное содержание гидро-пероксида через 320 мин. равно 3,8%. В этих же условиях содержание гидропероксидов высших циклов достигает 17—21% через 120—240 мин. [c.218]

Нонандикарбоновая кислота является продуктом окисления азотной кислотой смеси циклододецена с циклододеканом. Исходная смесь, содержаш ая 55—60% циклододецена и 40—45% циклододекана, получена гидрированием циклододекатриена-1,5,9 рассчитанным количеством водорода на никеле Ренея, палладии, осажденном на сульфат бария, или никельхромовом катализаторе. В последнем случае гидрирование проводят под давлением. [c.201]

МПа и 130 °С в присутствии никельхромового катализатора (9% от массы эпоксидата) до циклододеканола и циклододекана практически с количественным выходом. Обп ая степень конверсии окиси циклододекатриена-1,5,9 равна 98%. Циклододекан возвраш,ается на окисление, а циклододеканол окислйется азотной кислотой в 1,10-декандикарбоновую кислоту. [c.211]

Окисление циклододекана можно проводить в присутствии катализаторов (солей кобальта или марганца) барботированием через слой углеводорода воздуха или кислорода при 90—150 С. С целью уменьшения образования побочных продуктов окисление ведут до степени конверсии 40—50%. Образующиеся спирт и кетон отделяют от непрореагировавшего циклододекана и других продуктов дистилляцией или экстракцией. В указанных условиях выход циклододеканола составляет 14,4% и циклододеканона 30,8% на прореагировавший циклододекан [26]. 11ри уменьшении степени конверсии до 4—5% суммарный выход циклододеканола и циклододеканона возрастает до 70—75%. Значительно лучший выход получен при окислении циклододекана в присутствии борной кислоты. Целесообразность проведения окисления в присутствии борной кислоты показана ранее применительно к процессу получения спиртов окислением парафинов [27]. [c.214]

При описанных ранее условиях 5. sulfures ens легко окисляет циклододеканол (см. ниже), но не циклододекан. Однако после добавления смачивающего агента (например. Ultrawet 30DS) к ферментационной среде даже из циклододекана можно получить продукты окисления, правда с невысокими выходами [126]. [c.59]

Циклододекан получают путем по имеризации бутадиена в циклодо-декатриен на алюмпнийорганических катализаторах с последующим гидрированием двойных связей. Возможные продукты окисления циклододекана — циклододеканон и декандикарбоновая кислота — могут служить промежуточными продуктами при получении полиамидных смол. [c.367]

Частичное превращение окиси циклододекатриена в циклододекан не снижает экономической эффективности процесса, так как он вместе с циклододеканом, полученным при гидрировании циклододекатриена, возврап],ается на стадию окисления. Таким образом, суммарный выход полезных продуктов на этой стадии близок к количественному. [c.115]

Получающиеся циклооктан и циклододекан окисляют в соответствующие кетоны, последние переводят в оксимы, на основе которых получают лактамы (каприллактам и лауриллактам). Полимеризацией этих лактамов получают новые полиамидные волокна найлон -8 и найлон-12. Данные по промышленным процессам окисления циклооктана и циклододекана в литературе почти отсутствуют. [c.420]

Куб колонны выполнен в виде кожухотрубяого теплообменника, в трубном пространстве которого находятся продукты окисления, а в мел трубном — теплоноситель (циклододекан, кипящий под вакуумом). Поверхность теплообмена образована семью трубками внутренним диаметром 15 мм и высотой [c.83]

Окислением циклопентана получают циклопентанон и глутаро-вую кислоту НООС(СН2)зСООН. Остальные цикланы — синтетические продукты, причем из них доступны циклооктан и циклододекан. [c.318]

В окисленном циклододекане присутствуют спирты—цикло-до деканол и ундеканол-1, а также кислоты, в основном моно-карбоновые лауриновая, ундекановая, каприновая, муравьиная. Поэтому естественно было искать среди омыляемых соединений сложные эфиры указанных спиртов и кислот. Поскольку эти эфиры не описаны, предварительно нужно было их синтезировать, чтобы определить их физико-хи.мическпе, хро.матографические и спектральные характе ристики. [c.28]

При восстановлении продуктов эпоксидирования оксид (XVI) и непрореагировавший циклододекатриен превращаются соответственно в циклододеканол (XVII) и циклододекан. Последний выделяют и вновь направляют на окисление в гидропероксид (XV). [c.153]

Окисление циклододекана в смесь циклододеканола и циклододеканона проводят, например, кислородом воздуха в присутствии борной кислоты при 150—170°С и 0,1—0,5 МПа [14]. Изучены основные закономерности некаталитического, а также инициированного жидкофазного окисления циклододекана с применением инициатора — гидропероксида Циклододецила [ 15]. Интересен метод синтеза циклододеканола на основе эпоксидирования циклододекатриена гидропероксидом циклододецила. Использоваиие этого гидропероксида открывает возможность получения (при последующем восстановлении продуктов эпоксидирования) удвоенного количества циклододеканола в расчете на превращенный циклододекатриен [16]. При этом совмещаются в одну стадию восстановление эпоксида (IV) в спирт (IX) и восстановление непрореагировавшего триена (II) в циклододекан (V). Однако способ получения декандикарбоновой-1,10 кислоты, основанный на эпокоидиро-вании триена (II), пока не реализован в промышленности. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология